164912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-származékok előállítására
164912 7 8 A készítmények szokásos higitó- és hordozóanyagokat tartalmazhatnak és a szokásos módszerekkel állithatók elő. A gyógyászati készítmények előnyösen 0,1-1,0 suly% hatóanyagot tartalmazó cukorkák lehetnek. 5 Nem-gyógyászati célokra előnyösen 0,02-1,0 súly/ tf % hatóanyagtartalmu, antiszeptikus szerként alkalmazható vizes oldatokat vagy a hatóanyagból 1 suly% és a telítési érték közötti mennyiséget tartalmazó vizes oldatokat - koncentrátum alakjában- 10 vagy vizben való oldáskor antiszeptikus szerként felhasználható oldatot képező port vagy tablettát alkalmazhatunk. A fogászati egészségügyben előnyösen 0,05-0,5 suly/tf% hatóanyagtartalmu szájöblitó'szereket; 0,05-1,0 suly%, előnyösen 0,1-0,5 15 suly% hatóanyagot tartalmazó fogpasztákat és géleket alkalmazhatunk. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 20 1. példa Altalános kvaternerezési eljárás >5 0,01 mól (II) általános képletü piridin-származékot 0.02-0,1 mól kvaternerező szerrel melegítünk. A komponensek kölcsönös oldhatóságának javitása vagy a reakció hevességének mérséklése céljából a reakciót oldószer (pl. nitrobenzol) és/ vagy a reakcióban képződő sav eltávolítása céljából sztérikusan gátolt tercier amin (pl. di-izopropiletilamin) jelenlétében végezhetjük el. A melegités hőmérsékletét és időtartamát az alábbi táblázatokban tüntetjük fel. A megadott értékek nem szükségszerűen az optimális körülményeket tükrözik; a reakció-körülmények általában tág határokon belül változtathatók. A terméket megfelelő oldószerből kristályosítjuk és az aniont kívánt esetben pl. ioncserélő gyanta segítségével lecserélhetjük. A kapott (I) általános képletü vegyületeket a következő táblázatban soroljuk fel. A táblázatban az alábbi jelöléseket alkalmazzuk: (a) az (I) általános képletben levő bal oldali piridlngyürU és A^ kapcsolódása; (b)amennyiben A3 nem-szimmetrikus, ugy balról jobbra olvasandó; (c)az (I) általános képletben levő jobb oldali piridin-gyUrü és A kapcsolódása; (d)Ms = metánszulfonát; (e)a metilén-csoport a piridin-gyürü nitrogénatomjához és az NH-csoport R-hez kapcsolódik. Kitermelés % Szám A1 = A 2 R*=R2 Első kötés (a) , (b) Aá Második kötés^ x^x2 46 1 -n-oktil 4 -CH2 CH 2 -4 Ms(d > 64 2 -n-decil 4 -CH 2 CH 2-4 Ms 8 3 -n-dodecil 4 -CH2 CH 2 -4 Ms 68 4 -n-oktil 4 -(CH2 ) 3 -4 Ms 96 5 -n-decil 4 -<CH2 ) 3 -4 Ms 7 6 -n-dodecil 4 -<CH 2>3-4 Ms 34 7 -n-tetradecil 4 -<CH 2) 3 -4 Br 67 8 -n-decil 4 -CH=CH-4 Ms 25 9 -n-undecil 4 -CH=CH-4 Br 37 10 -n-dodecil 4 -CH=CH-4 Ms 69 11 -CH2 CO-NH-<e > 3,4-diklórfenil 4 -CH=CH-4 CI 3 12 -' n-oktil 2 -CH=CH-2 Ms 13 13 -n-decil 2 -CH=CH-2 Ms 80 14 -n-oktil 3 -CH=CH-3 Ms 92 15 -n-decil 3 -CH=CH-3 Ms 25 16 -n-dodecil 3 -CH=CH-3 Ms 73 17 -n-oktil 3 -CH=CH-4 Ms 42 18 -n-decil 3 -CH=CH-4 Ms 20 19 " 2-n-hexiloxietil 3 -CH=CH-4 Ms
