164846. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenilszulfonil- 1,2,4-oxadiazolok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1972. X. 17. (SU-778) Elsőbbsége Amerikai Egyesült Államok, 1971. X. 19. (190.692) Közzététel napja 1973. XI. 28. Megjeleni 1975. X.6. 164846 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 85/52 Feltaláló: Treuner Uwe Dietmar vegyész. Regensburg. Német Szövetségi Köztársaság. Tulajdonos: E.R. Squibb and Sons Inc., Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesílt Allamok. Eljárás 3-fenilszulfonil-1,2,4- oxadíazolok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 3-fenil-l,2,4-oxadiazolok előállítására. Ebben a képletben R triklórmetU-, amino- vagy guanidinocsoportot, R» hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos alkil-, amino- vagy 1-5 szénatomos alkanoilaminocsoportot jelent. Különösen előnyösek azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R! hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos alkanoilaminocsoportot jelent. A találmány szerint előállítható új vegyületekhez a Behr, „Oxadiazols and Related Compounds" címen a „Heterocyclic Compounds" című mű 17. kötetének (Wüey, New York 1962) 245-249. oldalain leírt szubsztituálatlan oxadíazolok állnak szerkezetileg legközelebb. Az I általános képletű új vegyületek a megfelelő, ugyancsak új fenflszulfonüformamidoximokból keletkeznek. A találmány szerinti vegyületek és az új intermedierek előállításának menetét az [A] reakcióséma 25 szemlélteti. A II általános képletű kiindulási anyag az irodalomban közölt módszerekkel az [A] reakciósémában vázolt úton állítható elő. Ilyen módszereket írnak le például Cox és munka társai [Tetrahedron Letters 39, 3351-3352 (1969)], valamint Pews és munkatársai [J. Chem. Soc. (Sec. D., Chem. Commun.), 1187 (1969) A III általános képletű vegyületek egy II általános 35 164846 10 15 20 30 képletű fenilszulfonilcianidnak hidroxilaminnal vagy annak egy sójával, például hidrohalogenidjével való reagáltatásával állíthatók elő. A reakciót iners szerves oldószerben, például alkoholban szobahőmérsékleten, alkálifémhidrogénkarbonát, például káliumhidrogénkarbonát jelenlétében hajtjuk végre. Ebben a reakcióban hidroxiimino (=NOH) csoportot hordozó III általános képletű vegyület keletkezik. Az I általános képletű vegyületek előállítására, a III általános képletű fenilszulfonilformamidoximot egy savanhidriddel, savhalogeniddel vagy valamely vegyes savészterhalogeniddel reagáltatjuk, hogy az 0 RC-általános képletű csoportot bevigyük a vegyületbe. Ezután a IV általános képletű 0-acüezett fenilszulfonilformamidoximot melegítéssel I általános képletű termékké ciklizáljuk. A III általános képletű fenilszulfonilformamidoximot előnyösen triklórecetsavanhidriddel re agáltatva fenilszulfonfl-formamidoxim-O-triklóracetátot állítunk elő (ekkor R triklórmetilcsoportot jelent). Ezt a vegyületet a talámány szerint iners szerves szénhidrogén-oldószerben, például toluolban melegítve a triklórmetilcsoportot az 5-helyzetben tartalmazó 3- fenilszulfonil- 1,2,4-oxadiazol keletkezik. Ezután a triklórmetilcsoport könnyen kicserélhető más R csoportokkal a terméknek iners szerves oldószerben, például dioxánban, dimetUforma-