164821. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5,6-dihidro-5-(4-metil-piperazino-karboniloxi)-7-oxo-pirrolo [3,4-B]pirazinok előállítására

7 164821 8 óra hosszat 125°-on melegítjük. Lehűlés után az oldhatatlan terméket szűréssel elválasztjuk, és 120 ml vízzel mossuk. Szárítás után 34 g terméket kapunk. Olvadáspontja 115-120°. 150 ml benzolból átkristályosítva 10 g 2-amino-7-klór-kinolint kapunk. Olvadáspontja 175°. 5 A 2,7-diÍdórkinolin az R.E. l.utz és munkatársai által leírt [J. Am. Chem. Soc. 6§, 1322 (1946)] módszerrel állítható elő. 10 6. példa 13,2 g p-nitroperbenzoesav 660 ml kloroformmal készült szuszpenziójához hozzáadjuk 23,3 g 5-(4-metilpiperazino- karboniloxi)- 6-(5-klór-2-piridil> 7-oxo- 15 5,6-dihidro- pirrolo [3,4-b] pirazin 180 ml kloroformmal készült oldatát, és közben a hőmérsékletet 2JJ° körül tartjuk. A reakciókeveréket 4 óra hsISzat 20°-on keverjük, majd 300 ml 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát -oldatot adunk hozzá. A? oldhatat- 20 lan terméket szűréssel elválasztjuk, háromszor összesen 90 ml kloroformmal és háromszor összesen 90 ml vízzel mossuk. Ehhez a termékhez 500 ml kloroformot adunk, és a kapott szuszpenziót 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket 25 melegen szűrve 16,1 g oldhatatlan terméket választunk el, és ezt 50 ml fonó kloroformmal mossuk. A lehűlt szüredéket 120 g alumíniumoxiddal töltött oszlopra töltjük. Az oszlopot egymás után 700 ml tiszta kloroformmal, 240 ml tiszta metilénkloriddal, 30 és 240 ml metilénklorid és metanol 99:1 térfogatarányú elegy ével eluáljuk. Mindezeket az eluátumokat kiontjuk. Végül 840 ml 98:2 térfogatarányú metilénklorid- metanol-eleggyel eluálunk, és az eluátumot csökkentett nyomáson bepároljuk. A száraz mára- 35 dékot 90 ml forró kloroformban oldjuk, a kapott oldatot lehűtjük, 90 ml étert adunk hozzá, és a kevés oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szűredékhez további 90 ml étert adunk, és az ekkor kikristályosodott terméket szűréssel elválasztjuk, 40 majd 20 ml éterrel mossuk. Szárítás után 1,9 g 4[6-(-5-klór- 2-piridil)-7-oxo- 5,6-dihidro- pirrolo [3,4-b] pirazin-5-il- oxikarbonil-]l-metil-piperazin-loxidot kapunk. Olvadáspontja 185-190° (bomlik.) 4b SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű új szubsztituált 50 5,6-dihidro-5- (4-metil-piperazino- karboniloxi)-7-pirrolo [3,4-b] pirazinok és savaddiciós sóik előállítására — ebben a képletben A fenil-, piridil-, piridazinil-, vagy 2-, 3- vagy 4-kinolilcsoportot jelent, ezek a csoportok adott esetben egy vagy több azonos 55 vagy különböző halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 14 szénatomos alkoxi-csoporttal vagy ciano- vagy nitrocsoporttal lehetnek szubsztituálva, és n értéke 0 vagy 1, — azzal jellemezve, hogy a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében n értéke 0 és A a fenti jelentésű, l-kiórkarbonil-4-metüpiperazint egy (II) általános képletű pirrolo [3,4-b] pirazin-származék adott esetben in situ készült alkálifémsójával reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű -, vagy b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében n értéke 0 és A a fenti jelentésű, 1-metil-piperazint egy (VI) általános képletű vegyes karbonáttal reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű, és Ar adott esetben előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent -, majd kívánt esetben olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében n értéke 1, és A a fenti jelentésű, az a) vagy b) eljárásváltozat szerint kapott terméket oxidáljuk, és/vagy kívánt és lehetséges esetben az előbbi eljárásváltozatok bármelyike szerint kapott terméket savval reagáltatva átalakítjuk savaddiciós sójává. (Elsőbbsége: 1973. január 4.). 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddiciós sóik előállítására, amelyek képletében A az 1. igénypontban megadott jelentésű, és n értéke 0, azzal jellemezve, hogy l-klórkarbonil-4 -metil-piperazint egy (II) általános képletű pirrolo[ 3,4-b] pirazin-száramzék adott esetben in situ készült alkálifémsójával reagáltatunk — ebben a képletben A az 1. igénypontban megadott jelentésű —,majd adott esetben az így kapott terméket savval reagáltatva átalakítjuk savaddiciós sójává. (Elsőbbsége: 1972. január 7.) 3. Az 1. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja olyan (1) általános képletű vegyületek és savaddiciós sóik előállítására, amelyek képletében A az 1. igénypontban megadott jelentésű, és n értéke 0, azzal jellemezve, hogy 1-metil-piperazint egy (VI) általános képletű vegyes karbonáttal reagáltatunk - ebben a képletben A ; és Ar az 1. igénypontban megadott jelentésűek -, majd kívánt esetben az így kapott terméket savval reagáltatva átalakítjuk savaddiciós sójává. (Elsőbbsége: 1972. január 7.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárásváltozatok foganatosítási módja olyan (I) általános képletű vegyületek és savaddiciós sóik előállítására, amelyek képletében A az 1. igényponban megadott jelentésű, és n értéke 1, azzal jellemezve, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében A az 1. igénypontban megadott jelentésű, és n értéke 0, oxidálunk, majd kívánt esetben az így kapott terméket savval reagáltatva átalakítjuk savaddiciós sójává. (Elsőbbsége: 1972. november 9.) 1 lap, 7 képlettel A kiadásért feiel: A Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 750114, OTH, Budapest