164818. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 3-fenil-1,3,4-oxadiazol-2-onokat tartalmazó gyomírtószerek
3 164818 4 oldattal. Az így kezelt cserepeket 20 napig 22-24 C°-on növényházban tartottuk. Ezután feljegyeztük az élő növények százalékos arányát és közepes növekedését a kontrollokhoz képest (oldat helyett desztillált vízzel kezelt növények). Számbavéve az élő növények százalékos arányát és közepes növekedésüket a kontrollokhoz képest, megállapítottuk a vizsgált termékek gyomirtó hatását a fent megadott osztályok szerint. Az ezekben a kísérletekben alkalmazott hatóanyagoldatok a következőképpen készültek: (1) 400 mg finomra őrölt hatóanyagot szuszpendáltunk 5 ml acetonból, 50 mg polioxietilénszorbitánmonooleátból (Tween 80) és 0,1 % Scurol O-t tartalmazó 40 ml desztillált vízből álló oldatban (a Scurol 0 etilénoxid alapú 3000-3300 molekula súlyú polimer; gyártja a Rhone-Poulenc cég). (2) Az így készült szuszpenziót felhígítottuk 0,1 Scurol 0-t tartalmazó vízzel olyan koncentrációjú _ Kikelés előtt mék Búza Lencse Retek Répa A 2 0 2 2 B 4 3 3 2 C 4 1 4 4 D 2 0 1 1 Kontroll 4 1 3 2 A találmány értelmében a III általános képletű új vegyületeket a következő eljárások szerint állíthatjuk elő: a) Egy IV általános képletű fenilhidrazidot - ebben a képletben Rí a fenti jelentésű — foszgénnel reagáltatunk. Ezt a reakciót általában szerves oldószerben 20 és 120 C° között hajtjuk végre. Szerves oldószerként például egy aromás szénhidrogén, mint a benzol vagy a toluol, vagy egy éter, mint a dioxán, használható. A IV általános képletű fenilhidrazidok egy V általános képletű savnak - ebben a képletben Rl a fenti jelentésű — vagy egy savszármazékának, például halogenidjének vagy anhidridjének egy VI képletű fenilhidrazinnal való reagáltatásával állíthatók elő. Ezt a reakciót általában szerves oldószerben, például metilénkloridban vagy dimetilformamidban, adott esetben víz jelenlétében végezzük. A VI képletű hidrazinhoz egy VII képletű szubsztituált anilin diazotálásával, majd a diazóniumsó redukálásával juthatunk. b) Egy VIII általános képletű alkinühalogenidet -ebben a képletben R3 3 vagy 4 szénatomos alkinilcsoportot és X halogénatomot, például klóratomot jelent — egy IX általános képletű oxadiazolonszármazékkal reagáltatunk - ebben a képletben R j a fenti jelentésű -. A reakciót általában szerves oldószerben, például acetonitrilben hajtjuk végre a reakciókeverék forráspontján, egy alkalikus kondenzálószer, például káliumkarbonát jelenlétében. A IX általános képletű oxadiazol-származékok kétféleképpen állíthatók elő: (a) Egy X általános képletű oxadiazolon-származékban - ebben a képletben Rj a fenti jelentésű, és oldatokká, amelyekből cserepenként 1 ml-t alkalmazva a hatóanyag adagolása hektáronként 1 kg-nak felelt meg. A kísérleteket a következő termékekkel végeztük: 5 a) 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil) 5-terc-butil-1,3,4-oxadiazol-2-on, b) ,0 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)- 5-allil-1,3,4-oxadiazol-2-on, c) 3-{2,4-diklór-5-propargiloxi-.fenil)- 5-propil-l ,3,4-oxadiazol-2-on, 15 d) 3-{2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)- 5-izopropil-l, 3,4-oxadiazol-2-on. Az eredményeket a következő táblázatba foglaltuk on össze: pázsit Búza Lencse Retek Répa pázsit 0 1 0 0 0 0 1 3 2 3 1 0 0 1 0 3 0 0 0 1 0 0 0 0 1 2 3 3 1 1 R5 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent — az alkoxicsoportot hidroxicsoporttá alakítjuk át a molekula többi részét nem érintő bármely ismert 40 módszer szerint. A X általános képletű vegyületek az 1 394 774 számú francia szabadalmi leírásban közölt eljárással állíthatók elő. 45 (b) Egy XI általános képletű hidrazidot - ebben a képletben Rt és R 4 a fenti jelentésűek - foszgénnel reagáltatunk. A XI általános képletű hidrazidok a IV általános képletű hidrazidok előállítására leírt módszerek 50 szerint készíthetők. A következő példákban szemléltetjük a találmány szerinti hatóanyagok előállítását korlátozás szándéka nélkül. 56 1. példa 22 g l-trimetilacetil-2-(2,4-diklór-5- propargiloxifenil-hidrazint hozzáadunk 103 ml 20%-os toluolos 60 foszgén oldathoz. Ezután a keveréket visszafolyatás közben fokozatosan felmelegítjük a gázfejlődés megszűntéig. Lehűlés után az oldatot leszűrjük, és 25 torr nyomáson 55 C° -on bepároljuk. A maradékot 65 etanolból átkristályosítva 20,5 g 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)- 5- terc-butil- 1,3,4-oxadiazol-2-ont kapunk. Olvadáspontja 134 C°. A kiindulási anyagként használt l-trimetilacetil-2-(2,4-diklór-5-propargÜoxi- fenil)- hidrazin (o.p. 144 70 C ) 2,4-diklór5-propargiloxi- fenilhidrazinnak metilénkloridban trimetilecetsavanhidriddel való reagáltatásával állítható elő. A 2,4- diklór-5- propargiloxi-fenilhidrazinhoz (op. 75 130 C ) 2,4-diklór-5- propargiloxi- anilinnak 1,18 2
