164783. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mentol előállítására
3 164783 4 (C-50%), meri a mentonredukció nagyobb sebessége miatt izomenton - mentőn izomerizáció is lejátszódik. Azt találtuk, hogy 1:2-1:5 mentonmátrium arány mellett a redukció gyors és 90-95% konverziót eredményez, továbbá, hogy a termék izomer összetétele és a felhasznált nátrium mennyisége szempontjából kedvezőbb, ha alkoholkomponensként szekunder alkoholt alkalmazunk, mivel ez esetben aü alkohol és a' nátrium reakciója a mentonredukció reakciósebességével közel azonos nagyságrendű. Azt találtuk továbbá, hogy a találmány szerinti redukció termékösszetétele kedvezó'bb, ha a reakcióhó'mérsékletet 40-100o C, céiszerűen 5O-70°C között tartjuk, mivel magasabb hőmérsékleten az izomer mentolok képződése előtérbe kerüi, alacsonyabb hőmérséklet viszont hosszú reakcióidőt eredményez. Kimutattuk továbbá, hogy a találmány szerinti eljárás körüíinényeí között a mentilacetát a redukcióval egyidejűleg mentolra és ecetsavra hidrolizál, mely folyamat sebessége nagyságrenddel nagyobb, mint a redukció sebessége. Az eljárás gyakorlati megvalósításakor célszerű az alkoholt feleslegben alkalmazni (az alkohol molekulasúlyától függően egy atomsúlynyi Na-ra 2-5 mólsúlynyi alkoholt). A képződő Na-alkoholát miatti - viszkozitásnövekedés elkerülésére további aikoholfelesleget és/vagy alkohollal elegyedő oldószer kell 1 0 —1:3 tf. arányban az alkoholra számítva használni. A későbbi alkohol- és oldószermentesítés desztillációs szempontjainak megfelelően alkoholként előnyösen ciklohexanolt és oldószerként toluolt alkalmaztunk. A mentőn- redukciós eljárást különböző izomenton-tartalmú mentonra (0-50%), dementolizált mentaolajia, bórsavas észterezéssel kapott mentőn- és mentilacetátdús párlatra, valamint a desztillációs mentolkinyerés mentondús frakciójára dolgoztuk ki, ezek mellett azonban bármely más menton-és mentilacetáttartalmú illóolajra és/vagy feldolgzasi termékre előnyösen alkalmazható. A nyers redukciós elegy termékfeldolgozását önmagában ismert módon végezzük, úgy, hogy az alkoholátot vízzel hidrolizáljuk, majd vízzel semlegesre mossuk, és a szerves fázis elválasztása után az utóbbit 5-7 elméleti tányérszámú kolonnán oldószer- és alkohoimentesííjük. Az oldószer- és alkoholmentes nyersterméket szintén ismert módon vízgőzdesztiiláljuk és a nyersmentolt kristályosítjuk. A. találmány tárgyát képező eljárást az alábbi példák szemléltetik: 15 25 30 35 40 /. példa 1000 ml-es, fűtősapkával, hőmérővel, adagolótölcsérrel, visszafolyó-hűtővel és keverővel ellátott négy-nagykú lombikba bemértünk 27,6 g (1,2 atom) fém nátriumot és 300 ml 45 vízmentes toluolt. Ehhez adagoltuk intenzív keverés közben a 62 g (0,4 mól) 15-20% izomentontartalmú mentonelegy és 350 g (3,5 mól) vízmentes ciklohexanol keverékét olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet 60-70° C között maradjon. Az adagolás befejezésével direkt fűtés szükséges, 4 óra „ elteltével a reakcióelegy már nem tartalmazott nátriumot. Ezután szintén intenzív keverés közben 200 ml vízzel a Na-alkoholátot hidrolizáljuk és a választótölcsérben a szerves fázist szétválasztjuk. 3x100 ml vízzel semlegesre mostuk, majd 5-7 elméleti tányérszámú kolonnával ellátott desztilláló berendezésben atmoszferikusán, vagy enyhe vákuumban oldószermentesícettük, majd vákuumban alkoholmentesítettük. Az így visszanyert toluol 250 ml volt, mely csak nyomokban tartalmazott ciklohexanolt és így ismét felhasználásra alkalmas. Al alkohoifrakció súlya 360 g, mely tartalmaz toluolt is, viszont ez ismételt felhasználásnál nem zavar. A fenéktermékként maradt nyersmentolt enyhe vákuumban vízgőzdesztilláltuk, és így 57 g további kristályosítás alkalmas izomer mentoleiegyet nyertünk, melynek összetétele gázkromatográfiás elemzés alapján 1% neomentol, 7% neoizomentol, 76% mentől és 16% izomentol. Ez izomer mentolelegyre 91%-os, mentolra vonatkoztatva 70%-os hozamnak felel meg. A nyers redukciós termékben a mentolizomerek mellett 0-3% mentőn lehet. 2. példa 1000 ml-es, fűtősapkával, hőmérővel, adagolótölcsérrel, vissazfolyóhűtővel és keverővel ellátott négy-nyaku lombikba bemértünk 27,6 g (1,2 atom) fém nátriumot és 250 ml vízmentes toluolt. Ehhez adagoltunk intenzív keverés közben a 155 g (0,4 mól mentonizomer) vízmentes dementolizált borsmentaolaj) összetétele: 32,4% mentőn, 7,2% izomenton, 3,8% neomentol, 0,7% neoizomentol, 34,4% mentől, 0,6% izomentol, 5,9% mentilacetát és 15% terpének, piperiton stb.) és 350 g (3,5 mól) vízmentes ciklohexanol keverékét, olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet 60-70°C között maradjon. Az adagolás befejeztével direkt fűtés szükséges. 4-5 óra elteltével a reakcióelegy már nem tartalmazott fém nátriumot. További feldolgozás az 1. példában ismertetett módon történt, azzal az eltéréssel, hogy a ciklohexanol tartalmazza a terpének nagy részét. A vízgőzdesztiliácioval nyert 122 g további kristályosításra alkalmas izomer mentolelegy összetétele: 6,5% neomentol, 6,4% neoizomentol, 78% mentől, és 9,1% izomentol. Ez izomer mentolelegyre 92,5%-os mentolra vonatkoztatva 72%-os hozamnak felel meg. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás mentől előállítására mentőn tartalmú, vagy menton és mentilacetáttartalmú illóoaljokból fémnátriummal és alkohollal történő redukcióval, vagy redukcióval és hidrolízissel, azzal jellemezve, hogy a mentont vagy mentilacetáttartalmú illóoaljat 40-100°C között, célszerűen 50-70 °C-on 1:2 - 1:5 célszerűen 1:3 mentőn (nátrium mól) atomarány mellett, szekunder alkohol, célszerűen ciklohexanol és/vagy metilciklohexanol jelenlétében 1:6 - 1:15 célszerűen 1:9 mentől (alkohol mól) mólarány mellett, alkohol vagy alkohollal elegyedő oldószeres, célszerűen toluolos közegben redukáljuk, vagy redukáljuk és hidrolizáljuk. A kiadásért talel: A Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 750072, OTH, Budapest
