164760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek oxacilezésére gázfázisban
5 164760 6 tényleges molekula átmérők jóval kisebbek, vagyis 4 A és 6 A között vannak. így pl. az egyes molekulaátmérők értéke a következő: Oxigén tényleges sugár 2, 8 A Széndioxid tényleges sugár 2,8 A Etilén tényleges sugár 4, 2 A Propilén tényleges sugár 5, 0 A i-butilén tényleges sugár 5, 6 A A szokásos hordozóanyagok kisebb teljesitményét tehát nem lehet a reakciókomponensek szempontjából nem hozzáférhető fajlagos felületrésszel magyarázni. Ismeretesek pl. 10 A pőrusátmérőjü molekulaszürők, amelyek jó katalizátorként fejtik ki hatásukat még olyan benzolból és propilénből álló térigényes molekulák, mint di-izopropiibenzol előállításánál is, igy tehát a reakció szterikus gátlása a kisebb pórusokban valószínűtlen. A következőkben felsorolt példákat párhuzamosan kapcsolt reaktorokból álló berendezésben kivitelezzük, amely lehetővé teszi ugyanazon reakciókörülmények között különböző katalizátorok összehasonlitását. A reaktorokat ugy helyeztük el, hogy a reakciőkomponensek számára közvetlenül átjárhatók legyenek. Az elért teljesítmények tehát azonos reakciőfeltételek mellett mért összehasonlító teljesítményeket jelentenek. Ezek az eredmények nem azonosak a más feltételek, mint pl. gáz körfolyamatos vagy örvényágyas eljárás mellett elérhető maximális teljesítményekkel. Példák: 1. példa Etilénből, ecetsavból és oxigénből vinilacetát előállitása 1 a) Összehasonlító példa kovasavgél-bázisu szokásos hordozóanyag felhasználásával 1 liter, 400 g-nak megfelelő 350 m2 /g fajlagos felületű, 1,0 ml/g pórustérfogatu és 2,5-7 mm szemcseméretű kovasavgél hordozóanyagot 10, 7 g palládiumacetát 19, 0 g kadmiumacetát és 20, 0 g káliumacetát 370, 0 ml ecetsavban készült oldatával átitatunk és megszárítunk. 1 liter katalizátort 32 mm belső átmérőjű csőreaktorba betoltunk. 5 att nyomáson és 180 C° belső hőmérsékleten a katalizátor felett óránként 850 NI etilént, 75 NI oxigént és 870 g ecetsavat vezetünk. Ilyen körülmények mellett 215 g vinilacetát/őra katalizátor-teljesítményt érünk el. 1 b) Összehasonlító példa kovasav - réteg rács-bázisu szokásos hordozóanyag felhasználásával 1 liter kb. 564 g-nak megfelelő 160 m^/g fajlagos felületű, 0,73 ml/g pórustérfogatu és 6 mm golyó átmérőjű koyasav-gél hordozóanyagot 10, 7 g palládiumacetát 19,0 g kadmiumacetát 20, 0 g káliumacetát 395 ml ecetsavban készült oldatával átitatunk és megszárítunk. Ha 1 liter fenti katalizátor felett az 1 a) példával azonos körülmények között etilént, oxigént és ecetsavat vezetünk el, akkor a katalizátor teljesítménye 220 g vinilacetát/őra. 1 c) Találmány szerinti példa az előállított gyakorlatilag 30 A ß alatti mikropőrusoktól mentes kovasav hordozóanyag felhasználásával. 450 g, 1 liternek megfelelő térfogatú találmány szerinti eljárással készült mikropőrusoktól mentes, 205 m^/g fajlagos felületű és 0, 85 ml/g pórustérfogatu hordozóanyagot 10,7 g palládium-acetát 19, 0 g kadmium-acetát, 20, 0 g kálium-acetát 350, 0 ml ecetsavban készült oldatával átitatunk és megszárítunk. 1 liter fenti módon előállított katalizátor felett az 1 a) és 1) b példával azonos reakciőfeltételek mellett azonos mennyiségű etilént, oxigént és ecetsavat vezetünk. A katalizátor teljesítménye 305 vinilacetát/óra. 2. példa 2 a) Összehasonlító példa: kovasavgél bázisú szokásos hordozóanyag felhasználásával T liter, 400 g-nak megfelelő 350 m2 /g fajlagos felületű, 1,0 ml/g pórustérfogatu és 2,5-7 mm szemcseméretű kovasav gél-hordozóanyagot 10,7 g palládium-acetát, 6, 5 g bárium-acetoaurát III 5, 9 g bizmut-acetát, 46, 0 g káliumacetát, 360,0 ml ecetsavban készült oldatával átitatunk és megszárítunk. 1 liter igy készült katalizátort az 1 a) példában leirt reaktorba töltünk és a katalizátor felett 5 att nyomáson és 180 C° hőmérsékleten óránként 850 NI propilén, 75 NI oxigén és 870 g ecetsavas keverékét vezetjük. Ilyen feltételek mellett a katalizátor teljesítménye 180 g allilacetát/óra. 2 b) Összehasonlító példa: kovasav-rétegrács-bázisú szokásos hordozóanyag felhasználásával 564 g, 1 liternek megfelelő 160 m2 /g fajlagos felületű, 0, 73 ml/g pórustérfogatu és 6 mm golyőnagyságu kovasavgél hordozóanyagot 10,7 g palládiumacetát, 6, 5 g bárium-acetoaurát III 5, 9 g bizmutacetát 46, 0 g káliumacetát, 365, 0 ml ecetsavban készült oldatával átitatunk és megszárítunk. Ha I liter ilyen katalizátor felett a 2 a) példában leirt feltételek mellett propilént, oxigént és ecetsavat reagáltatunk, akkor a katalizátor teljesítménye 190 g allilacetát/óra. 2 c) Ta lálmány szerinti példa: az eljárással készült 30 A átmérő alatti mikropórusoktől gyakorlatilag mentes kovasav hordozóanyag felhasználásával 450 g, 1 liternek megfelelő térfogatú, találmány szerinti eljárással előállított mikropó-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
