164760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek oxacilezésére gázfázisban
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972.1.6. HO-1447 Német Szövetségi Köztársaság-béli elsőbbsége: 1971.1.8. (P 21 00 778.3) Közzététel napja: 1973. XI. 28. Megjelent 1975. V. 31. 164760 Nemzetközi osztályozás: C 07 c69/00 B 01j 11/06 Feltalálók: DR. FERNHOLZ Hans vegyész Fischbach/Taunus, DR: WUNDER Friedrich vegyész, Flörsheim/Main, DR. SCHMIDT Hans-Joachim vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG. vormals Meister Lucius und Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás olefinek oxacilezésére gázfázisban. Ismeretes az, hogy olefinek gázfázisban szerves karbonsavakkal és oxigénnel vagy oxigént tartalmazó gázokkal oxacilezett termékekké, mint vinilacetáttá, allílacetáttá vagy metallilacetáttá alakithatók át. A reakciót előnyösen olyan hordó- 5 zős katalizátorok felett végzik, amelyek palládiumot vagy palládiumsőkat és adalékanyagokat, mint pl. aranyat, arany-sókat, kadmiumot, kadmium --sókat, bizmutot, bizmut-sókat, alkáliföldfém-sókat és alkálifém-sókat tartalmaznak. Az aktiv JO komponenseket általában egy porózus hordozóanyagra viszik fel, mimellett katalizátor hordozóanyagként pl. kovasav, alumíniumoxid, aluminiumszilikátok, titánoxid, cirkóniumoxid, szilikátok, sziliciumkarbid és szén használata vált be. KUlö- 15 nősen alkalmasnak bizonyultak a 40-350 m-fyg fajlagos felületű és 50-2000 A átlagos pórussugárral rendelkező kovasavak. A találmány szerinti eljárás olefinek oxacilezésére gázfázisban, palládiumvegyületeket tar- 20 talmaző 40-350 m2 /g fajlagos felületű és 0,4-1,2 ml/g összpórustérfogatu hordozós katalizátorok felhasználásával azzal jellemezhető, hogy olyan hordozóanyagot alkalmazunk, amely összpórustérfogatára számítva 30 A-nél kisebb átmérőjű mik- 25 ropórusokből 10%-nál kisebb mennyiséget tartalmaz. Ilyen hordozóanyagok felhasználásával sikerül a katalizátor teljesítményét azonos mennyiségű aktivanyag tartalom és azonos reakciőkörül- , 30 menyek mellett lényegesen megnövelni. A találmány szerinti eljárás előnyei abban rejlettek, hogy a katalizátor teljesítményének növelésével uj berendezések létesítésénél katalizátor és reaktortérfogat megtakarítható, ez jelentős módon csökkenti a berendezések beruházási költségét, vagy már meglevő berendezések kapacitása átalakitás nélkül jelentősen megnövelhető, emellett a berendezés kapacitásnövelésével összefüggő beruházási költségek megtakaríthatók. Hordozóanyagként a szokásos inert anyagok, mint pl. kovasav, szilikátok, aluminlumszilikátok, titánoxid, cirkóniumoxid és különböző üvegek jönnek számításba. A mikropórusok képződésének kiküszöbölése céljából célszerűen belső pórusokból mentes rérecskeolvadékből indulunk ki, pórusoktól átlagos részecske átmérője általában 80 A-nél nem kisebb. Mivel az uvegszerüen megolvadt kis részecskék csaknem mindenkor golyó alakban képződnek, igy a legkisebb pőrusátmérő a legszorosabb gömbilleszkedéssel függ össze. Az átlagos részecskeátmérő felső határa ugy számitható ki, hogy a hordozóanyag teljes felületének szükséges alsó határát vesszük alapul. Mivel ez a határ kb. az egyes részecskefelületek összegének felel meg, és 40 m2/g érték alá nem csökkenthető, igy az átlagos részecskeátmérő nem lehet lényegesen 600 X - 1000 & felett. 164760