164712. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-triazin- 5-onok előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek
25 164712 26 oldószert és a keletkezett foszforoxikloridot vákuumban ledesztilláljuk. Maradékként 53 g (94,6%) l-feníl-l-etoxikarbonil-4-klór-4-ciklopropil-2,3--diazabutadiént kapunk, amelynek törésmutatója ^ elő. 1,5679. kiindulási anyagot az alábbi módon állitjuk 89,0 g (0,5 mól) fenilglioxilsavetilésztert 150 ml metanolban feloldunk és összekeverjük 50 g (0,5 mól) ciklopropánkarbonsavhidraziddal (olva- 10 dáspont 97 C°). A reakcióelegyet 30 percen át viszszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük, néhány órán át állni hagyjuk és a keletkező csapadékot leszűrjük. A szUrlet bepárlásával további csapadékmennyiséget kapunk. Az egyesitett szűrési 15 maradékokat kevés hideg metanollal és éterrel mossuk és szárítjuk. 120 g (92%) l-fenilglioxilsavetilészter-2-ciklopropilkarbonilhidrazont kapunk 116-120 C° olvadásponttal. 20 d) példa 2. táblázat COR6 R3 -C=N-N-C=R 2 Cl Példa R2 száma R3 R6 Forráspont (C°/Hgmm) törésmutató n20 n D f -C(CH3 ) 3 -C < CH 3>3 -OCH3 83/0,02 1,4651 g ciklopropil -c < cí y 3 -OCH3 olaj h ciklopentil -C(CH3 ) 3 -OCH3 olaj 24 g (0,1 mól) l-(4'-metoxi)-fenilglioxilsavetilészter-2-acetilhidrazón 250 ml metilénkloriddal készített oldatába keverés közben -5C° hőmérsékleten részletekben hozzáadunk 20,8 g (0,1 mól) foszforpentakloridot. Az elegyet fél órán át -5C°-on keverjük, majd 1 liter, 100 g nátriumhidrogénkarbonátot tartalmazó jeges vizbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk és szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 24,5 g (95%) nyers 1-- (4' - metoxi)-fenil-1 -etoxikarbonil-4- klór-2- metil-2,3-diazabutadién marad vissza olajszerű anyag alakjában (n^,1 = 1,5545). A kiindulási anyagként alkalmazott l-(4'-metoxi)- fenil- glioxilsavetilés zter- 2 - acetilhidr azont (4'-metoxi)-fenil-glioxilsavetilészter és acetilhidrazin forrásban levő etanolban végrehajtott reakciójával állitjuk elő, olvadáspontja 91 C°. e) példa 104 g (0,5 mól) foszforpentaklorid 150 ml metilénkloriddal készített szuszpenziójába keverés közben becsepegtetjük 50 g (0,25 mól) l-terc.-butil-glioxilsav-2-propionilhidrazon 50 ml metilénkloriddal készített oldatát, és a reakcióelegyet a sósavfejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután azoldószert és a keletkező foszforoxikloridot vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot szintén vákuumban desztilláljuk. így 52 g (81,4%) l-terc.-butil-l-klórkarbonil-4-klór-4-etil-2,3-diazabutadiént kapunk, amelynek forráspontja: 61-62 C°/0,02 Hgmm. A 3-alkil-l,2,4-triazin-5-onnávaló gyürüzáráshoz nincs szükség desztillációs tisztításra. A 92% diazabutadiént tartalmazó nyersterméket alkalmazhatjuk. Az 1-terc. -butil-glioxilsav-2-propionllhidrazont az a) példában ismertetett módon állitjuk elő. Hasonlóképpen eljárva állithatjuk elő a következő 2. táblázatban megadott 4-klör-2,3-diazabutadiéneket. i -CHCN -C(CH ) -OCH 110/0,01 25 l 33 d lj48n k fenil -C(CH ) -OCH 116/0,008 66 d 1,5431 30 1 -C2 H fenil 35 50 55 60 65 -OCH„ olaj A találmány szerinti készitmény elkészítésére az alábbi kiviteli példát adjuk meg. Nedvesíthető por 70 sulyrész hatóanyagot összekeverünk 1,5 sulyrész alkilanilszulfonáttal, 5 sulyrész nátrium-40 ligninszulfonáttal, 5 sulyrész nagy diszperzitásu kovasavval, valamint 18,5 sulyrész természetes kőliszttel, például kaolinnal és porrá őröljük. Az igy kapott nedvesíthető port felhasználás előtt annyi vizzel keverjük össze, hogy a keletkező 45 elegy a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az 1 általános képletü 1,2,4-triazin-5-on vegyületek előállítására, - ahol R hidrogénatomot, aminocsoportot, adott esetben hidroxil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 1-6 szénatomos alkenilcsoportot, hidroxilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1-2 szénatomos aralkilcsoportot jelent, R2 hidrogénatomot, Ír6 szénatomos olyan alkilcsoportot, amely cián-, vagy 1-4 szénatomos 13
