164712. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-triazin- 5-onok előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek

164712 3 4 Ennek a d) eljárásnak a további hátránya, hogy a kiindulási anyagok, a 3,5-diszubsztituált 4-nitrozopirazolok nehezen hozzáférhetők. Azt találtuk, hogy a részben korábbi bejelentés tárgyát képező 1 általános képletii uj 1,2,4-triazin-5-ónokat kapjuk - ahol R hidrogénatomot, aminocsoportot, adott esetben hidroxid csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 1-6 szénatomos alkenilcsoportot, hidrox-ilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1-2 szénatomos aralkilcsoportot jelent, R^ hidrogénatomot, 1-6 szénatomos olyan alkilcsoportot, amely cián- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttallehet helyettesítve, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot és fenilcsoportot képvisel, R^ 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy olyan fenil-csoportot jelent, amely egy vagy több helyettesitővel, igy 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal vagy halogénatommal lehet helyettesítve -, ha II általános képletü diazabutadiéneket - ahol R és R a fenti jelentésű és R° klóratomot vagy alkoxicsoportot jelent - III általános képletü amino- vegyületekkel (azaz primer aminokkal, ammóniával, hidrazinokkal vagy hidroxilaminnal) reagáltatunk - ahol R1 jelentése a fenti - 0 C° és 150C° közötti hőmérsékleten valamely sav megkötőszer jelenlétében és adott esetben valamely higitószer jelenlétében. Kifejezetten meglepő, hogy a találmány szerinti eljárással I általános képletü l,2,4-triazin-5--onokat kapunk, minthogy a technika állásának ismeretében azt kellett volna várnunk, hogy 1,2,4--triazolok vagy nyiltszénláncu vegyületek képződnek. A találmány szerinti eljárás számos előnnyel rendelkezik, igy az 1 általános képletü vegyületeket nagyon tiszta állapotban és jó kitermeléssel kapjuk. A találmány szerinti eljárás egy további előnye, hogy a triazingyürU 3- és 6-helyzetben változtathatjuk a szubsztituenseket. Ha kiindulási anyagokként 1-t-butil-l-metoxi-karbonil-4-klör-4-etil-2,3-diazabutadiént és metilamint használunk, a reakció a csatolt rajz szerint E) reakcióegyenlet értelmében játszódik le. A kiindulási anyagként alkalmazott diazabutadiéneket a II általános képlet egyértelműen meghatározza. Ebben a képletben R előnyösen hidrogénatomot, egyenes vagy elágazott szénláncu, 1-6 szénatomos olyan alkilgyököt, amely cián- és 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal lehet helyettesítve, valamint 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilgyököt jelent. A II általános képletben R^ előnyösen 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazott szénláncu alkilgyököt vagy adott esetben szubsztituált fenilgyököt képvisel, mimellett a fenilgyök egy vagy két szubsztituenst tartalmazhat, például egyenes vagy elágazott szénláncu 1-4 szénatomos alkilgyököt, 1-4 szénatomos alkoxi-gyököt vagy halogénatomot, különösen fluor-, klór- vagy brómatomot. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható diazabutadiének példáiként megnevezzük az alábbiakat: l-terc.-butil-l-metoxikarbonil-4-klór-4-etil-2,3--diazabutadién, l-terc.-butil-l-metoxikarbonil-4-klór-4-ciklopropil-2,3-diazabutadién, l-terc.-butil-l-metoxikarbonil-4-klór-4-terc.-butil-2,3-diazabutadién, l-terc.-butil-l-metoxikarbonil-4-klór-4-ciklopentil-2,3-diazabutadién, l-terc.-butil-l-metoxikarbonil-4-klór-4-ciánmetil--2,3-diazabutadién, l-fenil-l-metoxikarbonil-4-klór-4-etil-2,3-diazabutadién, l-fenil-l-etoxikarbonil-4-klór-4-etil-2,3-diazabutadién, l-(4' -metoxifenil)-l-etoxikarbonil-4-klór-4-metil-2,3-diazabutadién, l-(4'-metilfenil)-l-etoxikarbonil-4-klór-4-etil-2,3-diazabutadién, l-(4'-metilfenil)-l-metoxikarbonil-4-klór-4-metil-2,3-diazabutadién, l-(4'-klórfenil)-l-etoxikarbonil-4-klór-4-ciklohexil-2,3-diazabutadién l-(4'-klórfenil)-l-etoxikarbonil-4-klór-2-metil--2,3 -diazabutadién, l-(4'-klórfenü)-l-etoxikarbonil-4-klór-4-etil--2,3-diazabutadién, l-(4'-klórfenil)-l-etoxikarbonil-4-klór-4-propil-2,3-diazabutadién, l-(4'-klórfenil)-l-etoxikarbonil-4-klór-4-t-butil--2,3-diazabutadién, l-fenil-l-etoxikarbonil-4-klór-4-metil-2,3-diazabutadién, l-fenil-l-etoxikarbonil-4-klór-4-propil-2,3-diazabutadién, l-fenil-l-etoxikarbonil-4-klőr-4-izppropil-2,3-diazabutadién, l-fenil-l-etoxikarbonil-4-klór-4-t-butil-2,3-diazabutadién, l-fenil-l-etoxikarbonil-4-klór-4-szek.-butil-2,3-diazabutadién, l-t-butil-l-klórkarbonil-4-klór-4-etil-2,3-diazabutadién. A kiindulási anyagként alkalmazott II általáncfs képletü diazabutadiéneket eddig még nem ismerték, azonban oly módon állithatők elő, hogy -IV általános képletü glioxilsavészter-2-acilhidrazonokat ahol R és R3 a fenti jelentésű és R' hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel - klórozószerekkel, igy foszforpentahalogenidekkel, tionilkloriddal vagy foszgénnel reagáltatunk 0C° és 100 C° közötti hőmérsékleten és adott esetben valamely oldószer jelenlétében (vö. előállítási példák). A VI általános képletü glioxilsavészter-2-acil-hidrazonokat eddig még nem irták le, azonban egy korábbi bejelentés tárgyát képezik (P2 107 757 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentés). Ezek a vegyüketek oly módon állithatók elő, hogy valamely V általános képletü glioxilsavésztert - ahol Rg és Ry a fenti jelentésű - VI általános képletü acilhidrazinnal hozunk reakcióba - ahol R2 a fenti jelentésű - valamely szerves oldószer, például vala-10 15 20 25 30 35 40 45 50. 55 60 ?