164706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált N-klórmetilkarbamidsav észterek és-tiolészterek előállítására

5 164706 6 B) 0,5 mól izopropil-izocianátot szobahőmérsékleten keverés közben pár csepp trietilamint tartalmazó izopropanol felesleghez csepegtetünk. A reakció befejezése után a felesleges izopropanolt vákuumban elszivatjuk. A maradék olaj kristályosodva hamar megdermed. Az N-izopropil-karbamidsavpropilészter hozama gyakorlatilag 100%-os. Olvadáspont: 52-54 C°. C) 1 mól propilizocianátot szobahőmérsékleten 1 mól, egy csepp trietilamint tartalmazó izopropilmerkaptánhoz vagy ennek kis feleslegéhez csepegtetünk hozzá. A reakciőelegy hőmérséklete kb, 8ÖC°-ra emelkedik. Az N-propil-karbamidsav-tioizopropilészter hozama az elméletinek 100%-a. Forráspont: 97C°/0,5 Hgmm. A találmány szerinti eljárásban higitószerként az összes közömbös szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak előnyösen a szénhidrogének, igy benzol és toluol, halogénszénhidrogének, igy klórbenzol és 1,2-diklórbenzol, továbbá nitrált aromás szénhidrogének, igy például nitrobenzol, valamint a felsorolt oldószerek tetszés szerinti elegyei. Különösen előnyös azonban a benzol és toluol alkalmazása. A reakciőhőmérsékletet szélesebb határokon beV IUI változtathatjuk. Általában +10 C° és +120 C° közötti, előnyösen +15C0 és +70 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le a reakciót. A reakciót általában légköri nyomáson valósítjuk meg. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor az N-monoszubsztituált karbamidsavésztereketvagy karbamidsavtiolésztereket, paraformaldehidet és tionilkloridot általában ekvimoláris mennyiségekben, adott esetben a paraformaldehidot 1-5%-os feleslegben alkalmazzuk. A reakciókomponenseket négyszeres mennyiségű oldószerrel elegyitjük és szobahőmérsékleten keverjük. Ennek során a reakcióelegy hőmérséklete 30-60C°-ra emelkedik. A hőmérséklet csökkenése a reakció befejeződését jelzi. A higitószert előnyösen vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban desztillálva tisztítjuk. A találmány szerinti eljárásban előállítható vegyületek részben ismertek. A találmány szerinti vegyületek főleg önmagukban, de kvaterner, oldható sóik alakjában is értékes textilsegédanyagokként alkalmazhatók (lásd: 2 131 362 sz. Amerikai Egyesült Államok-béli szabadalmi leirás). A még nem ismert, a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek hasonló célokra használhatók fel. 1. példa 356 g (4 mól) N-metilkarbamidsavmetilésztert 2000 ml vízmentes benzolban oldunk. Erőteljes keverés közben először 120 g (4 mól) paraformaldehidet, majd 476 g (4 mól) tionilkloridot adunk hozzá. A reakcióelegy 2 óra alatt 20C°-ról 45C°-ra melegszik fel. További 30 perc reakcióidő után az oldószert légköri nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban desztillálva tisztitjuk. 616 g (az elméleti hozam 95%*a) N-metil-N-klórmetil-karbamidsav-metilésztert kapunk. Forráspont: 68-69 C°/10 Hgmm. n?9 = 1.4535 2. példa 610 g (3,03 mól) N-metilkarbamidsav-oc-naftilészter, 90,1 g (3,03 mól) paraformaldehid és 360,5 g (3,03 mól) tionilklorid elegyének 3000 ml benzollal készitett oldatát 4 óránát erőteljesen keverjük. Utána az oldószer legnagyobb részét vákuumban 10 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 80-90 C°-on 0,2-0,5 Hgmm nyomáson távolítjuk el. 746 g (az elméleti hozam 99%-a) N-metil-N-klórmetil-karbamidsav-oC-naftilésztert kapunk majdnem színtelen olaj alakjában. n?P = 1,6013 3, példa 332 g (2,1 mól) N-n-propil-tiokarbamidsav-S-izopropilésztert 1000 ml benzolban oldunk, majd 68 g (2,3 mól) paraformaldehidet és 245 g (2,1 mól) tionilkloridot adunk hozzá, A reakcióelegyet másfél órán át keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot desztillálással tisztitjuk. 389 g (az elméleti hozam 90%-a) N-n-propil-N- klór metilkarbamids av - tioi zopr opilés ztert kapunk. Forráspont: 90-92 C°/0,2 Hgmm. Azonos módon eljárva a következő táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk elő. Az N-aril-, O-aril-, N-aralkil- és O-aralkil-származékok desztillálását 10"2 Hgmm-nél kisebb nyomáson, 140 C°nál alacsonyabb hőmérsékleten és minél nagyobb desztillációs sebességgel végezzük (rövidcsöves desztilíálás), hogy elkerüljük a termikus bomlás okozta hozamcsökkenést. 10 15 20 25 30 35 40 45 3