164695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-(4-bifenilil)- butanolok előállítására

11 164695 12 meglúgosítjuk, és éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A száraz maradékot 0,3 Torr nyomáson desztillálva 4g 179-180° forráspontú terméket kapunk, amely megdermed. Ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 70—72°. Hidrokloridjának olvadáspontja 205° (bomlik). 8. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil>l-butanol 14,2 g 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-krotonsavas metilészter (olvadáspontja 76—77°) 100 ml vízmentes dioxánnal készült oldatához 14 g rézkrómoxid katalizátort adunk, és 230°-on, 300 att hidrogénnyomáson a számított hidrogénmennyiség felvételéig, körülbelül 1 óra hosszat redukáljuk. A további feldolgozást a 6. példa szerint végezzük. Kitermelés 8g. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 144-145°. Olvadáspontja 32-34°. 9. példa l-(2'-Fluor-4-bifenilil>l ,4-butándiol 5,7 g (0,15 mól lítiumalumíniumhidrid 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához keverés közben részletekben hozzáadunk 20.4 g (0,075 mól) 4-(2'-fiuor-4-bifenilil)-4-oxovajsavat (olvadáspontja 161—162°), és 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakciókeverék lehűlése után a fölös lítiumalumíniumhidridet etilacetáttal elbontjuk, majd az egészet jeges vízbe öntjük, 50%-os kénsawal megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A száraz maradékot vákuumban desztillálva 15.5 g (az elméleti kitermelés 79,5%-a) l<2'-fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiolt kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 196°. Ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva a kapott kristályok 88-89°-on olvadnak. 10. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil>l-butanol 5,72 g (0,02 mól) 4<2'-fluor-4-bifenilil)-vajsavas etilészter 50 ml dimetoxietánnal készült oldatához keverés és hűtés közben 10—15°-on hozzáadunk 0,48 g (0,0125 mól) nátriumbórhidridet, majd részletekben 0,56 g (0,0042 mól) alumíniumkloridot. Ezután a reakciókeveréket 11/2 óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverjük, majd 350 ml jeges víz és 25 ml tömény sósav keverékébe öntjük, és a kivált karbinolt 250 ml éterben oldjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert elűzzük. A száraz maradékot megdermedése után petroléter és kevés etilacetát keverékéből átkristályosítva színtelen kristályokként 2,4 g (az elméleti kitermelés 49%-a) 4<2'-fluor-4-bifemlil)-l-5 butanolt kapunk. Olvadáspontja 32—34°. 11. példa 10 4<2'-Fluor4-bifenilil)-l-butanol 1,9 g (0,05 mól) nátriumbórhidrid 50 ml 1,2-dimetoxietannal készült szuszpenziójához ke-15 verés közben 15-20°-on hozzácsepegtetjük 13,85 g (0,05 mól) 4<2'-fluor-4-bifenüü)-vajsavklorid 30 ml 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát. Ezután további 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 400 g jég és 50 ml tömény sósav 20 keverékére öntjük. A kivált olajos terméket 300 ml éterben oldjuk, az éteres kivonatot közömbös kémhatásig mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert bepároljuk. A megszilárdult maradékot petroléterből ciklohexán hoz-25 záadásával átkristályosítva 8,6 g (az elméleti kitermelés 70%-a) cím szerinti karbinolt kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 32-34°. 12. példa l-(2'-Fluor-4-bifenüil)-l,4-butándiol 35 12 g (0,04 mól) 4<2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxovajsav-etilészter 80 ml dimetoxietánnal készült oldatához keverés és hűtés közben 15°-on hozzáadunk 1,89 g (0,05 mól) nátriumbórhidridet, majd részletekben 2,22 g (0,016 mól) alumínium-40 kloridot, és még másfél óra hosszat 15-20°-on keverjük. Ekkor az egészet 50 ml tömény sósav és 500 ml jeges víz keverékébe öntjük, a kivált terméket szűrőn szívatással elválasztjuk, vízzel mossuk, éterben oldjuk, nátriumszulfáton szá-45 rítjuk, és szénen átszűrjük. Az oldószer bepárlása után a maradékot ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva a címben megnevezett karbinolt színtelen kristályokként 9,2 g kitermeléssel (az elméletinek 88,2%-a) kapjuk. Olvadás-50 pontja 87-88°. 13. példa 55 4-(2'-Huor-4-bifenilil)-l-butanol 10,4 g (0,04 mól) l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiol (olvadáspontja 87-88°) 100 ml metanollal készült oldatához katalizátorként hozzá-60 adunk 1 g palládiumszenet, és szobahőmérsékleten és 5 att nyomáson a számított hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátort szűrőn szívatással eltávolítjuk, és a szüredékből az oldószert ledesztilláljuk. A kapott szilárd mara-65 dékot petroléter és kevés etilacetát elegyéből 6