164673. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy tisztaságú dehidracetsav előállítására
164673 6. példa Az 1. példa szerint járunk el, de DABCO helyett 0,5 súlyrész trimetilamint, pirokatechin helyett 1 súlyrész hidrokinont, oldószerként benzol helyett toluolt alkalmazunk. 89% hozammal kapunk fehér dehidracetsavat, olvadáspontja 109,5 C°, E»% =0,90. 7. példa Az 1. példa szerint járunk el, de pirokatechin helyett 1 súlyrész rezorcint alkalmazunk. A kitermelés 89%, a kapott dehidracetsav olvadáspontja 110C°, hatóanyagtartalma 99,5%, RI% =0 95 c360 u ' yD -8. példa Az 1. példa szerint járunk el, de pirokatechin helyett 1 súlyrész pirogallolt alkalmazunk. A kitermelés 85%, El % 0 = 0,73. 9. példa 84 súlyrész 95,5%-os desztillált diketént 200 térfogatrész toluol, 1 súlyrész trimetilamin és 0,5 súlyrész pirokatechin 110C°-on tartott elegyébe adagolunk 1 óra alatt. A reakcióelegyet lehűtés után 22 súlyrész nátriumhidroxid 400 térfogatrész vizes oldatával extraháljuk. Ecetsavas savanyítás után 74,8 súlyrész sárga dehidracetsavat kapunk. E\%Q = 0,95. Kitermelés: 85%. 10. példa 84 súlyrész 95,5%-os desztillált diketént 200 térfogatrész toluol, 1 súlyrész trimetilamin és 0,5 súlyrész pirokatechin kevert és hűtött elegyébe adagolunk kb. 4 perc alatt, miközben a hőmérséklet 25 C°-ról 1.10 C°-ra emelkedik. Lehűtés után a reakcióelegyet 22 súlyrész nátriumhidroxid 400 térfogatrász vízzel képezett oldatával extraháljuk, majd az extraktumot ecetsavval savanyítjuk. 83% hozammal kapunk halványsárga dehidracetsavat. Ej f° =0,58. 11. példa 1. összehasonlító kísérlet 84 súlyrész 94%-os desztillált diketént 4 óra alatt 40-50 C°-on 200 súlyrész benzol és 0,5 5 súlyrész trimetilamin kevert és hűtött elegyébe adagolunk, majd a reakcióelegyet a példákban leírtak szerint feldolgozzuk, az extrakciónál 50 térfogatrész sűrű emulzió keletkezik. Sósavas savanyítással 59,2 súlyrész (75%) sárga terméket 10 kapunk, ennek olvadáspontja 101 C°, E\f0 = 12,0. 2. összehasonlító kísérlet 15 84 súlyrész 94,5%-os desztillált diketént 200 súlyrész benzol, 1 súlyrész hidrokinon és 1,5 térfogatrész trietilamin kevert és hűtött elegyébe adagolunk 50 C°-on 4 óra alatt, majd az elegyet 20 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagy-20 juk, miközben a diketén teljesen elreagál. Ekkor a sötétvörös reakcióelegyet 22 súlyrész nátriumhidroxid 400 térfogatrész vízzel képezett oldatával extraháljuk. A fázisok csak a mintegy 1 súly rész kivált szilárd melléktermék kiszűrése után választ-25 hatók szét. A vizes fázisból sósavas savanyítás után 59,2 súlyrész dehidracetsav válik ki. Elfő =5,3. Kitermelés: 74,9%. A benzolos fázisból bepárlással 6% melléktermék nyerhető ki. 30 35 Ha ezt a műveletet megismételjük azzal az eltéréssel, hogy 91%-os diketénből indulunk ki, akkor 70% dehidracetsavat kapunk, olvadáspontja 105 C°, E\f0 =6,0. 3. összehasonlító kísérlet 60 súlyrész 98%-os diketént 0,87 súlyrész trietilamin, 1,2 súlyrész hidrokinon és 200 térfogatrász benzol forrásponton (80-82 C°) tartott elegyébe csepegtetünk 4 óra alatt. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még fél órát forraljuk, ezalatt a diketén elreagál. A ., reakcióelegyet 14 súlyrész nátriumhidroxid 300 térfogatrész vízzel képezett oldatával extraháljuk. Szilárd! anyag nem válik ki, az elválasztott vizes fázisból sósavval kicsapott dehidracetsav mennyisége 51,9 súlyrész, E»%Q =0,84. Kitermelés: 85%. 50 A 2. és 3. összehasonlító példák adataiból látható, hogy milyen lényeges hatással van a beadott diketén töménysége a hozamra. 194 kg 85%-os desztillált diketént 650 liter toluol, 2,5 kg trimetilamin és 0,6 kg pirokatechin kevert és hűtött elegyébe adagolunk 45-55 C°-on. A diketén 1/3 és 2/3 részének beadása után további 0,7-0,7 kg pirokatechint adunk a reakcióelegyhez. Az adagolás befejezése után 60 kg nátriumhidroxid és 50 kg nátriumkarbonát 1200 liter vízzel készített oldatára szívatjuk a meleg reakcióelegyet, és extrakció után a vizes fázist 160 liter ecetsavval megsavanyítjuk. A leszűrt és megszárított dehidracetsav mennyisége 229 kg, (92%) E»* =0,55. 55 4. összehasonlító kísérlet 84 súly rész 95,5%-os diketént adagolunk 1 óra alatt 200 . térfogatrész toluol,- és 0,5 súlyrész DABCO forrásban tartott (119C°-os) elegyébe. A 60 reakcióelegyet ezután lehűtjük, és 22 súlyrész nátriumhidroxid 400 térfogatrász vízzel képezett oldatával extraháljuk. A vizes fázisból ecetsavval kicsapott dehidracetsav 59,0 súlyrész, £1^=3,9. Kitermelés: 67%. A toluolos fázisból bepárlás 65 után 10% melléktermék nyerhető ki, 4
