164668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-fenil-, illetve 4-(2' -tienil)-6,7-metiléndioxi- 2(1H)-kinazolinonok és -3,4-dihidro-2 (1H) -kinazolinonok, illetve -1(1H)-kinazolintionok előállítására

164668 27 28 kloroformot adunk, majd hamarosan ammóniumhidroxiddal lúgosra beállítjuk. A kloroformos réteget vízzel mossuk, majd a kloroformot elpárologtatva olajos maradékot kapunk, amelyet etilacetátból átkristályosítva és éterrel mosva 5 l-izopropil-4-fenil-6,7-metiléndioxi-2(lH)-kinazolinhoz jutunk. Olvadáspontja 187-189°. 24. példa 10 l-Izopropil-4-fenil-6,7-metiléndioxi-2(lH)-kinazolinon a) eljárásváltozat a) 2-Izopropilamino-4,5-metiléndioxibenzonitril 15 8,1 g 2-amino-4,5-metiléndioxibenzonitril, 174g izopropiljodid és 15 g káliumkarbonát keverékét 48 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük és szűrjük, 20 majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatva vöröses olajat kapunk. Az olajat feloldjuk kloroformban, és vízzel mossuk. A kloroformot vákuumban elpárologtatjuk, majd a maradékot ciklohexánból átkristályosítva a cím szerinti 25 vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 77—78°. b) l-Izopropil-6,7-metiléndioxi-2(lH)-kinazolinon 30 7,9 g brómbenzol, 80 ml benzol és 85 g dietiléter oldatához körülbelül fél óra alatt hozzáadjuk 21 g butillítiumnak hexánnal készült oldatát (23%). A kapott keverékhez kb. fél óra alatt hozzáadjuk 4,1 g 2-izopropilamino-4,5-me- 35 tiléndioxibenzonitrilnek 10 ml benzollal készült oldatát. Az oldatot ezután kb. 80 ml jeges vízbe öntve 2-izopropilamino-4,5-metiléndioxibenzofenonimint kapunk. A szerves réteget elválasztjuk, nátriumszulfáton szárítjuk és hozzáadunk 7,4 g 40 trietilamint. Az oldatot ezután hűtés közben foszgénnel telítjük. A kapott reakciókeveréket éjszakán át keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etilacetátból átkiristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadás^ 45 pontja 185-187°. 25. példa 50 h) vagy a) eljárásváltozat A 18. vagy 22. példával analóg módon eljárva megfelelő mennyiségű alkalmas kiindulási anyagból 55 a 16. példa a)—q) jelű vegyületeit kapjuk. 26. példa 60 f) eljárásváltozat A 19. példával analóg módon eljárva megfelelő mennyiségű alkalmas kiindulási anyagból a 12. példa a)-r) pontok alatti vegyületeit kapjuk. 65 27. példa eb) eljárásváltozat A 21., 22. vagy 23. példával analóg módon eljárva megfelelő mennyiségű alkalmas kiindulási anyagból a 11. példa a)-l) pontok alatti vegyületeit kapjuk. 28. példa q) eljárásváltozat A 20. példával analóg módon eljárva megfelelő mennyiségű alkalmas kiindulási anyagból a 16. példa a)—m) pontok alatti vegyületeit kapjuk. 29. példa l-Izopropilamino-4-fenil-6,7-metiléndioxi-2(lH)-kinazolinon ba) eljárásváltozat a) 2-Izopropilamino-4,5-metiléndioxi-benzofenonimin 4 g 2-izopropilamino-4,5-metiléndioxibenzonitrilnek 10 ml vízmentes benzollal készült oldatát hozzácsepegtetjük lítiumfenil oldathoz, amelyet ismert módon 7,9 g brómbenzolból és 21 g 23%-os n-butillítium hexános oldatából készítettünk. A keveréket kb. fél óra hosszat keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk, amikoris a cím szerinti vegyületet nyers, sárga olaj alakjában kapjuk. b) l-Izopropüamino-4-fenil-6,7-metüéndioxi-2(1 H)-kinazolinon 7 g l-izopropilamino-4,5-metiléndioxibenzofenonimin és 5 ml etil-(klórformiát) 50 ml száraz benzollal készült oldatát 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket lehűtjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó szirupsűrűségű anyagot etilacetátben oldjuk, és izopropanolból átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 189-191°. 30. példa l-Izopropil-4-fenil-6,7-metiléndioxi-2(lH)-kinazolinon be) eljárásváltozat 1 -Izopropilamino-4,5-metiléndioxibenzofenonimint N,N'-karbonildiimidazollal viszzafolyatás közben benzolban reagáltatva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 188-190°. 14