164667. lajstromszámú szabadalom • Pirimidinilfoszforsavésztereket tartalmazó kártevőirtószerek
19 164667 20 összetétel: CtoHigNgCUP (275,2) számított: C 43,6, H 6,6, N 15,3, P 11,3% talált: C 43,9, H 6,7, N 15,3, 5 P 11,1%. A találmány szerint előállított vegyületek tisztaságát vékonyréteg-kromatografálással (kovasavgéllemez, kifejlesztőszer: éter) ellenőrizhetjük. 10 A 2-izopropil-4-metoxi-6-hidroxipirimidin nátriumsóját például úgy állíthatjuk elő, hogy hidroxipirimidint nátriumetiláttal metanolban reagáltatunk, és az oldószert bepároljuk. Az 53. és 54. példák szerint az 55-103. példákban felsorolt 15 I általános képletű vegyületek is előállíthatók. Ezeknek a vegyületeknek a képletében Z -NH-csoportot jelent. Az 53. és 54. példákkal analóg módon állíthatók elő a következő I általános képletű 20 vegyületek is. 104. példa 0-Metil-N-dimetil-0-(2-etil-4-etoxi-pirimidinil-5)-tiohofoszforamidát Kissé sárgás olaj. Összetétel: CnHjoNjOaPS (305,3) számított: talált: 105. példa C 43,3, H 6,6, N 13,8, S 10,5, P 10,1% C 43,6, H 6,7, N 13,5, S 10,8, P 9,8%. 0,0-Dimetil-0-(2-izopropil-4-metoxi-pirimidinil-6)-foszfát 3,45g fémnátriumot feloldunk 100'ml. vízmentes metanolban, a még meleg oldathoz 25 30 35 40 hozzáadunk 25,2 g (0,15 mól) 2-izopropil-4-metoxi-6-hidroxi-pirimidint, és az oldatot nedvesség kizárásával 30 percig 60*-on keverjük. Ezután a metanolt vákuumban eltávolítjuk, és a sót nagyvákuumban 2 óra hosszat 50 -on szárítjuk. A nátriumsót 150 ml vízmentes acetonitrilben szuszpendáljuk, és alapos keverés közben mintegy 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 23,0 g (0,16 mól) dimetilfoszforsavkloridot. Amikor a reakcióhőmérséklet 30°-ot ér el, a keveréket lehűtjük. Szobahőmérsékleten még 3 óra hosszat keverjük, majd 50 ml benzollal beleöblítjük egy választótölcsérbe, és 3 ízben 150 ml 2 n jéghideg nátriumhidroxid oldattal, majd 3 ízben 150 ml hideg vízzel mossuk, amikoris az utolsó mosófolyadéknak közöbös kémhatásúnak kell lennie. Ä szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, szükség esetén aktívszénnel kezeljük, szűrjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Nagyvákuumban való szárítás után a terméket molekuláris desztillációval tisztítjuk. 70s-on 10" 4 Torr nyomáson színtelen olaj desztillál. Gőzzel telített kamrában vékony kovasavgélréteges lemezen, 80:60:5:2,5 térfogatarányú kloroform-aceton-metanol-25%-os vizes ammónia kifejlesztőszerrel fluoreszenciaindikátorral 0,68 Rf-értéket kapunk. Elemi összetétel: Ci0 H 17 N 2 O 5 P (276,2) számított: C 43,5, H 6,2, N 10,1, P 11,2% talált: C 43,4, H 6,8, N 9,8, P 11,3%. Hasonló módon állíthatjuk elő a következő I általános képletű vegyületeket. Az Rf-értékek meghatározása ugyanúgy történik, mint a 105. példában. Y összetétel, % PélRí R2 R3 R4 Q Képlet MolekuRfszámított da Z lasúly érték C talált H N F 106. CH3 CH 3 CH 3 C 2 H S O C 9 H 15 N 2 O s P 262,202 0,64 41,2 5,8 10,7 11,8 41,2 6,1 10,8 12,3 107. CH3 CH 3 CH 3 n-C 3 H 7 O C 10 H 17 N 2 O s P 276,229 0,66 43,5 6,2 10,1 11,2 43,6 6,0 9,8 11,6 108. CH3 CH 3 C 2 H S CH 3 O C 9 H 1S N 2 0 S P 262,202 0,55 41,2 5,8 10,7 11,8 41,1 5,8 10,5 11,9 109. CH3 CH 3 C 2 H S C 2 H S O C 10 H 17 N 2 O s P 276,229 0,57 43,5 6,2 10,1 11,2 43,8 6,2 10,4 10,7 110. CH3 CH 3 C 2 H 5 n-C 3 H 7 O CnH^OsP 290,256 0,70 45,5 6,6 9,7 10,7 45,1 6,6 9,7 11,1 111. CH3 CH 3 C 2 H S i-C 3 H 7 O CnH^OsP 290,256 0,57 45,5 6,6 9,7 10,7 45,0 6,4 9,8 11,0
