164665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált hexahidro-indenopiridinolok előállítására
17 164665 18 példában) és 23,8 g (+)-kámfor-10-szulfonsavmonohidrátot feloldunk 120 ml vízmentes etanolban. A 0°-on való állás közben kikristályosodó sót szűréssel elválasztjuk, és 50 ml vízmentes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott kámfor- 5 szulfonát 205-207°-on olvad bomlás közben: [a]^ =+108,0° (c = l, metanolban). Ebből a kámforszulfonátból 17 g-ot 300 ml 10%-os nátriumkarbonát oldattal és 500 ml metilénkloriddal addig rázzuk, amíg teljesen 10 feloldódik. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist metilénkloriddal még 2 ízben extraháljuk, az egyesített metilénkloridos kivonatokat magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot acetonból átkristályosítva (+>7-klór- 15 2-metil-l ,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-indeno[l ,2-c]piridin-5-olt kapunk. Olvadáspontja 158-160°: [<*]^6 =+144,9° (c=l, metanolban). b)(-)-7-Klór-2-metil-l,2,3,4,4a,9b- 20 -hexahidro-5H-indeno[ 1,2-c]piridin-5-ol Az a) szakaszban a (+)-7-klór-2-metil-l,2,3,4,4a, 9b-hexahidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-5-ol leválasztása után kapott etanolos anyalúg bepárlási 25 maradékából izopropanolból való frakcionált kristályosítással a másik antipód kámforszulfonátmonohidrátját kaphatjuk. Olvadáspontja 159-161°: [aߧ 6=*7,5°: (c = l, metanolban). Az így keletkezett kámforszulfonát az első 30 antipódra már leírt módon dolgozható fel. így (-)-7-klór-2-metil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-5-olt kapunk. Olvadáspontja 158-160°: [a]l°36 =-144,9° (c=l, metanolban). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű és az annak 40 keretébe tartozó la, lb, Id és le általános képletű új szubsztituált hexahidroindenopiridinolok előállítására — az I általános képletben Rt hidrogénatomot, kevés szénatomos alku-, alkenil- vagy alkinilcsoportot vagy benzil- vagy feniletilcsopor- 45 tot, R2 pedig hidrogén-, klór- vagy brómatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) II általános képletű ketonokat - ebben a 50 képletben Rt és R 2 a fenti jelentésűek — alkálifémek komplex hidridjeivel iners oldószerben redukálunk, vagy b) la képletű .v,egyyletek előállítására — ebben a képletben RÍ hidrogénatomot, kevés szénatomos 55 alkilcsoportot vagy feniletilcsoportot jelent, R2 pedig a fenti jelentésű - II általános képletű ketonokat — ebben a képletben Rj és R2 a fenti jelentésűek — katalitikusan hidrogénezünk, vagy 60 c) Ib általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és R} 1 kevés szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot vagy benzil- vagy feniletilcsoportot jelent - Ic általános képletű vegyületeket — ebben a 65 képletben R2 a fenti jelentésű - III általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben RÍ1 a fenti jelentésű, és X egy reakcióképes észter savmaradékát jelenti — savlekötoszer jelenlétében reagáltatunk, vagy d) Id általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és R}11 a nitrogénatommal kapcsolt szénatomján legalább 2 hidrogénatomot hordó kevés szénatomos alkilcsoportot vagy benzil- vagy feniletilcsoportot jelent - IV általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, R3 pedig kevés szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot vagy fenil- vagy benzilcsoportot jelent — vagy V általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R2 és R 3 a fenti jelentésűek, és R 4 hidrogénatomot vagy egy —CO—R3 képletű maradékot jelent (R3 a fenti jelentésű) — litiumalumíniumhidriddel iners szerves oldószerben redukálunk, vagy e) le általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és R\V hidrogénatomot vagy legalább 2 szénatomos kevés szénatomos alkilcsoportot jelent — If általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és R^ benzilcsoportot vagy kevés szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoportot jelent — katalitikusan hidrogénezünk. (Elsőbbsége: 1967. március 6.) 2. Eljárás az lg általános képletű és az annak keretébe tartozó Ih általános képletű új szubsztituált hexahidroindenopiridinolok előállítására — az lg általános képletben R^11 hidrogénatomot, kevés szénatomos alkilcsoportot vagy benzilcsoportot és R2 hidrogén- vagy klóratomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) Ilf általános képletű ketonokat — ebben a képletben R^11 és R 2 a fenti jelentésűek - iners oldószerben alkálifémek komplex hidridjeivel redukálunk, vagy b) Ih általános képletű vegyületek előállítására - ebben a képletben Ry111 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelent és R2 a fenti jelentésű - Ilf általános képletű ketonokat - ebben a képletben R^n és R 2 a fenti jelentésűek — katalitikusan hidrogénezünk. (Elsőbbsége: 1966. június 21.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2-metil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-5-ol előállítására azzal jellemezve, hogy 2-metil-l,2,3,4,4a,9b-hexáhidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-5-ont alkalmas oldószerben alkálifémek komplex hidridjeivel vagy katalitikus hidrogénezéssel redukálunk. (Elsőbbsége: 1966. június 21.) 4. Az 1. igénypont d) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 2-metil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-indeno[l,2-c]piridin-5-ol előállítására azzal jellemezve, hogy 2-etoxikarbonil-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro- 5H-indeno[ 1,2-c]piridin-5-olt litiumalumíniumhidriddel iners szerves oldószerben redukálunk. (Elsőbbsége: 1967. március 6.) 5. Az 1. igénypont bármely változata szerinti eljárás továbbfejlesztése az I általános képletű optikailag aktív vegyületek előállítására — ebben a képletben 9
