164653. lajstromszámú szabadalom • Herbicid és fungicid szer
3 164653 4 tásaik szerint csak a 13—15 szénatomos alkil-lánc esetén mutatható ki fungicid hatás. A különböző alkil-aril-karbamidok herbicid hatása még régebb óta ismeretes, mint az imidazol származékoké. A közülük leginkább elterjedt 5 N-szubsztituált-fenil-N-alkoxi-N-alkil-karbamidok (1 076 117 számú, 1 028986 számú német szabadalmi leírás: 2 960 534 számú amerikai szabadalmi leírás) nem szelektívek azonban biológiai értelemben. A szelektivitás a gyomirtás során csak a 10 pontos adagolással és azáltal érhető el, hogy a hatóanyag nem jut le toxikus mennyiségben a mélyebbre vetett, termesztett növény gyökeréig. A találmány kidolgozására irányuló kísérleteink során azt találtuk, hogy az új, a szakirodalomban 15 eddig nem ismertetett í. általános képletű szubsztituált karbamoil-imidazol — amely képletben Rí "hidrogén, vagy metil-gyök, R2 és R 3 lehet különböző: éspedig hidrogén vagy nitrogyök, lehet a kettő együttesen -CH=CH-CH=CH-cso- 20 port, amely az imidazol gyűrű két szénatomjával együttesen hattagú aromás gyűrűt alkothat: míg R4 lehet fenil-, klórfenil-, és diklórfenil gyök vagy ciklohexil gyök — származékok egyikét, vagy több származék keverékét a szokásos hordozó-, 25 hígító-, diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítő anyagok hozzáadásával 0,5-90 súly% hatóanyagtartalmú permetezőszerré, vagy folyékony hordozó esetében emulziós-koncentrátummá dolgozzuk fel, amelyek mind herbicidként, mind pedig fungicidként 30 alkalmazhatók. Azt találtuk, hogy a szubsztituált karbamoilimidazol származékok igen jó szelektivitást mutatnak, mint premergens, gyökéren keresztül felszívódó talajherbicidek, s hatásukat a kultúr- 35 növény teljes tenyészideje alatt kifejtik. Hatásosnak bizonyultak ezen származékok mind az egyszikű, mind a kétszikű gyomok ellen, ugyanakkor a kultúrnövényekre nem fitotoxikusak. Az egyszikű gyomnövények közül ered- 40 menyesen irtják a Kakaslábfüvet (Echinochloa crus-galli), a zöld muhart (Setaria viridis), a fakó muhart (Setaria glauea), a réti perjét (Poa pratensis), a réti ecsetpázsitot (Alopecurus pratensis). 45 A kétszikű gyomok közül a fehér libatopot (Chenopodium album), a szőrös disznóparéjt (Amaranthus retroflexus), a folyondár szulákot (Polygonum convolvulus) és a repcsényi reteket (Raphanus raphanistrum). 50 Az I. általános képletű karbamoil-imidazol származékok 50% hatóanyagot tartalmazó poralakú permetezőszer formájában 4—6 kg/ha adag esetén már kielégítő védelmet nyújtanak az egy és kétszikű gyomok ellen. 55 A találmány tárgyát képező karbamoil-imidazol származékok szelektivitást mutatnak a kultúrnövények közül a kukoricára (Zea mays), a napraforgóra (Helianthus annuus), a burgonyára (Solanum tuberosum), a cirokra (Sorghum) és a 60 kölesre (Panicum). Ezen kultúrnövényeket 10 kg/ha hatóanyagdózissal kezelve sem mutattak fítotoxicitást. Kísérleteink során megállapítottuk, hogy egyes szubsztituált karbamoil-imidazol származékok ki- 65 váló gombaölő hatást mutatnak. Biológiai tesztelésnek alávetve ezen új szubsztituált karbamoilimidazol származékokat, teszt szervezetként Altenaria tenuis-t (Barna levélfoltosság) alkalmazva, összehasonlítva hasonló célokra szolgáló gombaölő szerekkel [(Captan: N-(triklórmetiltio)-ciklohex-4-en-1,2 dikarboximid, Fal tan: N-(triklórmetiltio)ftálimid] szignifikánsan jobb eredményt mutattak. Az I. általános képletű karbamoil-imidazol származékok melegvérűekre kevéssé toxikusak. Az akut orális dózisuk patkányokra: LD50 3500-3800 mg/kg. Az I. általános képletű szubsztituált karbamoilimidazol származékokat könnyen előállíthatjuk a II. általános képletű szubsztituált imidazolok és a III. általános képletű szubsztituált imidazolok és a III. általános képletű izocianátok reagáltatásával. A reakciót kivitelezhetjük vizes közegben, poláros szerves oldószerben vagy oldószeres-vizes emulzióban. A reakció szobahőmérsékleten már végbemegy, s némely esetben gyengén exoterm. Szükség esetén emeltebb hőmérsékletet alkalmazhatunk, amely azonban nem haladja meg az alkalmazott közeg forráspontját, s célja a reakció teljessététele. A reakcióban a II. és III. általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk ekvimoláris mennyiségben illetve úgy, hogy a kiindulási anyagok egyikét 5—10% feleslegben visszük be a reakcióba. A reakció a legtöbb esetben spontán végbemegy, azonban némely esetben célszerű katalizátort használni pl. valamilyen tercier amint (trietilamin). Az eljárás során az I. általános képletű karbamoil-imidazolokat 70-95% hozammal nyerjük olyan tisztaságban, hogy azok közvetlen kártevőirtószerré dolgozhatók fel. Az új szubsztituált karbamoil-imidazol származékok előállítását, kártevőirtószerré történő feldolgozását, gyomirtó és fungicid hatását az itt következő példákon kívánjuk bemutatni, amely példák a szabadalmi oltalom körét nem korlátozzák. 1. példa 1 -feniikarbamoil-2-metil-imidazol 11,9 g (0,1 mol) fenil-izocianát és 120 ml toluol oldatát 10-12 C°-on keverés és hűtés közben hozzáadjuk 8,61 g (0,105 mol) 2-metilimidazol és 60 ml víz oldatához. A reakciókeverékét 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kivált terméket szűrjük, mossuk és szárítjuk. 14,0 g 205-207 C°-on olvadó 1-fenilkarbamoil-2-metil-imidazolt kapunk. A hozam: 69,6%. Nitrogéntartalom: talált: 20,1%, számított: 20,88%. 2
