164614. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzo-cikloheptén-származékok előállítására
7 164614 8 Ri 6 és Rj 7 együtt egy nyílt vagy gyűrűs tioketál-csoportot képvisel, RÍ, R2 , R s , R 6 , R7 és A jelentése a fentivel egyező, mimellett ha A helyén egy közvetlen kötés áll, Rt és R 2 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent — a tiokatál-csoportot Raney-nikkel jelenlétében hidrogenolízissel lehasítjuk, vagy m) oly (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyekben Rí hidrogénatomot képvisel, a többi általános jel jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, valamely (XV) általános képletű vegyületben -ahol R3 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot, R18 hidrogénatomot vagy alkoxicsoportot, vagy pedig R3 és R t 8 együtt egy oxocsoportot, A közvetlen kötést vagy egy legfeljebb 3 szénatomos alkilén- vagy alkeniléncsoportot képvisel, mimellett abban az esetben, ha A helyén alkilén- vagy alkeniléncsoport áll, Ris a fentieken kívül még hidroxil- vagy aciloxicsoportot is jelenthet, R2 " hidrogénatomot vagy alkilcsoportot, és R19 egymagában vagy R 2 " és R 19 együtt egy védőcsoportot képvisel, Rs, R6 és R 7 jelentése a fentivel egyező — a védőcsoportot lehasítjuk, vagy n) oly (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyekben R3 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot és R, hidrogénatomot képvisel, a többi általános jel jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, mimellett abban az esetben, ha A helyén egy közvetlen kötés áll, Rí és R2 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelenthet, valamely (XVI) általános képletű vegyületben -ahol Ri,R2 , R 3 ', R s , Rg, R 7 és A jelentése a fentivel egyező, mimellett ha A helyén egy közvetlen kötés áll, akkor R, és R2 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent -a hidroxilcsoportot reduktív úton lehasítjuk, vag. o) oly (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyekben Rí alkilcsoportot és R2 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot képvisel, a többi általános jel jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, valamely (XVII) általános képletű vegyületet -ahol R2 \R 3 , R 4 , R s , Re. R? és A jelentése a fentivel egyező — a nitrogénatomon alkilezünk, vagy p) oly (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyekben Rx hidrogénatomot, R2 metilcsoportot képvisel a többi általános jel jelentése pedig megegyezik az (I) általános képlet 5 alatt adott meghatározás szerintivel, valamely (XVIII) általános képletű vegyületet - ahol R3 ,R S , R 6 , R 7 , R 18 és A jelentése a fentivel egyező — 10 demetilezünk, és/vagy kívánt esetben az izomerelegy alakjában kapott terméket geometriai és/vagy optikai izomerekre bontjuk szét, és kívánt esetben a kapott vegyü-15 letet sóvá alakítjuk. A (II) általános képletű vegyületeknek a (III) általános k pletű vegyületekkel való reagáltatását önmagukban ismert módszerek szerint folytatjuk 20 le, a (III) általános képletű amint célszerűen feleslegben alkalmazzuk, mimellett ez az amin oldószerül is szolgálhat a reakcióhoz. Dolgozhatunk azonban valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, mint szén-25 hidrogének, például benzol vagy toluol, klórozott szénhidrogének, például metilénklorid, éterek például dietiléter és hasonlók alkalmazásával is. A (III) általános képletű amin feleslege egyúttal savlekötőszerül is szolgálhat. Alkalmazhatunk 30 azonban erre a célra egyéb bázisokat, például káliumkarbonátot, nátriumkarbonátot vagy hasonlókat is. A reakcióhőmérséklet és a reakció lefolytatására alkalmazott nyomás nem bírnak döntő jelentőséggel az eljárás kivitelezése szem-35 pontjából, előnyösen körülbelül 0 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozhatunk. Ha valamely gáz alakú (III) általános képletű amint alkalmazunk kiindulóanyagként, akkor célszerűen 1—100 atm nyomáson dolgo-40 zunk, ha azonban a kiindulóanyagként alkalmazott amin folyékony halmazállapotú, akkor a reakciót célszerűen légköri nyomáson folytatjuk le. A (IV) vagy (V) általános képletű vegyületek 45 komplex fémhidridekkel való redukálását szintén önmagukban ismert módszerekkel, előnyösen lítiumalumíniumhidriddel folytatjuk le. A reakciót valamely, a reakció szempontjából közömbös, szerves oldószerben, célszerűen dietiléterben vagy 50 tetrahidrofuránban folytatjuk le, 0 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyös, ha a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyös, ha a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten dolgozunk. 55 A (VI) általános képletű karbaminsavak dekarboxilezése lassan már állás közben végbemegy, gyorsabban folyik le ez a reakció melegítés esetén, megsavanyítás hatására pedig spontán vég-60 bemegy a dekarboxilezés. A (VII) általános képletű vegyületek redukciója önmagukban ismert módszerekkel, célszerűen például palládium, platina vagy Raney-nikkel katalizátor jelenlétében történő hidrogénezéssel 65 folytatható le. Előnyösen valamely, a reakció 4
