164563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-aril-1,1-dihalogénpropén-1-vegyületek előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 164563 Bejelentés napja: 1972. IV. 07. (BA-2724) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1971. IV. 07. (P 21 16 977.7) Közzététel napja: 1973. X. 27. Megjelent: 1975. IX. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 21/02, Bejelentés napja: 1972. IV. 07. (BA-2724) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1971. IV. 07. (P 21 16 977.7) Közzététel napja: 1973. X. 27. Megjelent: 1975. IX. 30. C 07 c 25/24 1 ORSZÁGOS ALALMANY HIVATAL I Bejelentés napja: 1972. IV. 07. (BA-2724) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1971. IV. 07. (P 21 16 977.7) Közzététel napja: 1973. X. 27. Megjelent: 1975. IX. 30. Feltalálók: Dr. Jäger Gerhard vegyész, Wuppertal-Elberfeld, dr. Engels Hans Dieter vegyész, Solingen, Dr. Buchet Karl Heinz vegyész, Wuppertal-Elberfeld, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos; Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 3-aril-l,l-dihalogénpropén-l vegyületek előállítására 1 2 A találmány tárgya új eljárás részben ismert 3-aril-l ,1 -dihalogénpropén-(l)-vegyületek előállítására, ezek a vegyületek peszticidek szintézisében alkalmazhatók kiindulási anyagként. Ismeretes, hogy 3-aril-l, 1-diklórpropéneket 5 kapnak, ha (A) 3,3,3-triklórpropént (Izvestija Akademii Nauk SSSR, Otdel. Khim, Nauk 1955, 993-98) vagy (B) 1,1,3-triklórpropént (Izvestija Akademii Nauk SSSR Otdel. Khim. Nauk 1959, 652) vagy (C) 3,3-diklór-3-fluorpropént (Izvestija 10 Akademii Nauk SSSR, Otdel, Khim. Nauk 1960, 447-51) vagy (D) 2-triklór-metilpropént (Izvestija Akademii Nauk SSSR Otdel. Khim. Nauk 1959, 1028-33) vagy (E) 3,3,3-triklór-2-brómpropént [Tetrahedron 1, 241-47 (1957)] benzollal vagy 15 valamely szubsztituált benzollal reagáltatnak vízmentes alumíniumklorid jelenlétében. Ismert továbbá, hogy l,l-diklór-3-fenilpropént és l,l,2-triklór-3-fenilpropént kapnak, toluolt (F) triklóretilénnel reagáltatnak di-tercier-butilperoxid 20 jelenlétében [Journal of American Chemical Society 75, 6216 (1953)] vagy (G) tetraklóretilénnel hoznak reakcióba 500C0 feletti hőmérsékleten [Doklady Akademii Nauk SSSR 131, 1098 (1960) és 1 140 565 sz. NSZK-beli közzé- 25 tételi irat]. Ezek az eljárások azonban sok hátránnyal rendelkeznek, így a 3,3,3-triklórpropént [Canadian Journal of Chemistry 41, 2529 (1963), Izvestija Akademii Nauk SSSR, Otdel. Khim. Nauk 1951, 30 505] és az 1,1,3-triklórpropént (Bulletin de Societe Chimique de France 1948, 166) csak több lépéses eljárással lehet előállítani és az előállítás költséges. Ezenkívül szubsztituált benzolok Friedel-Crafts-féle alkilezés során a meglevő szubsztituensek fajtája és helyzete szerint általában izomer-elegyek keletkeznek, amelyeket ismert módon csak nehezen lehet elválasztani. így például kísérleteink szerint 3,3,3-triklórpropén és klórbenzol alumíniumkloriddal, illetve antimon(5)kloriddal katalizált reakciója során 3-(4'-klórfenü> és 3-(2'-klórfenil)-l,l-diklórpropilén-(l) 6:4, illetve 7:3 arányú elegye keletkezik. Ha toluolt reagáltatnak triklór-, illetve tetraklóretilénnel, nagy hátrányt jelent a magas reakcióhőmérséklet, az alacsony átalakulási fok, illetve az alacsony kitermelés. Hátrányos ezenkívül a kívánt reakciótermék és a számos melléktermék költséges desztillációs elválasztása. Azt találtuk, hogy az I általános képletű, részben ismert 3-aril-l, 1-dihalogénpropéneket kapjuk, — ahol X halogénatomot jelent, R1

hidrogénatomot, klór-, brómatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, R2

jelentése hidrogén-, klór-, brómatom, 1-4 szénatomos alkil-, 5—6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos és 1-3 szénatomot tartal-164563