164482. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált klóracetanilidok előállítására

SZABADALMI 164482 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY A Bejelentés napja: 1971. VI. 02. (NO—157) Nemzetközi osztályozás: C 07 c 103/12 *55* Közzététel napja: 1973. IX. 27. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1975. X. 31. Feltalálók: Dr. Miatolcsy György vegyész, a kémiai tudományok kandidátusa, Bordás Barna vegyész, Budapest Tulajdonos: Éiszakmiagyarországi Vegyiművek, Sajóbábony, mint a Növényvédelmi Kutató Intézet, Budapest, jogutóda Eljárás szubsztituált klóracetanilidok előállítására A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű szubsztituált klóracetanilidok előállítására. Ebben a képletben R 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Az I általános, képletű vegyületeknek a találmány szerinti új eljárással való előállítására II általános képletű N-alkilanilidokat — ebben a képletben R a fenti jelentésű — faszforoxiklorid jelenlétében klórecetsawal acilezünk. A szubsztituált klóracilanilidofcnak N-alkilanilidok acilezésével való előállítását eddig foszfortriklorid jelenlétében végezték a 159044 lajstromszámú magyar szabadalom szerinti eljárással 100 C° körüli reakcióhőimérsékleten. A reakció kb. 6 óra alatt zajlott le. Az eddigi tapasztalat szerint a foszfortriklorid nem helyettesíthető foszforoxikloriddal, mert az eddig alkalmazott reakciókörülmények között a reakció foszforoxiklorid jelenlétében 105 C°-ig, tehát a foszforoxiklorid forráspontjáig nem indul meg. Meglepetéssel tapasztaltuk azonban, hogy ha egy II általános képletű NHalkilanilidból, foszforoxikloridból és klórecetsavból álló keveréket az első exoterm reakciószakasz után, amikor a reakció spontán kb. 100 C°-ra emelkedett, felmelegítjük kb. 150 C°-ra, akkor hidrogéinklorid fejlődése közben élénk reakció indul meg, és az 170 C°-on fél óra alatt le is zajlik klónacetanilid képződése köziben. 10 15 20 25 30 Megállapítottuk, hogy az első reakciószakaszban a foszforoxikloridot az N-alkilanilid exoterm reakcióban egy mól hidrogénklorid felszabadulása közben leköti, és ez az átmeneti termék csak 150 C° fölött kezd — feltehetően bomlás közben — a klórecetsavval nagy reakciósebességgel reagálni. Az új eljárásnak, a foszf oroxiklorid alkalmazásának előnye a foszfortrikloridéval szemben a kb. l/6-ára csökkent reakcióidő, aminek a hidrogénklorid jelenléte miatt költséges reakcióberendezés jó kihasználhatósága és a folytonos üzemű gyártás megvalósíthatósága miatt nagy a műszaki és gazdasági jelentősége. További előny a "kb. 10%-kal jobb hozam, és a termék nagyobb tisztasága. A találmány szeriinti eljárás hőszükségletét csökkenti, hogy a kiindulási anyagok összekever résekor a reakciókeverék spontán kb. 100 C°ra melegszik. A következő példában ismertetjük az eljárás egyik előnyös végrehajtásmódját korlátozás szándéka nélkül. Példa N-Izopropil-klóraoetanilid Keverővel, visszafolyató hűtővel, csepegtetőtölcsérrel és adagolónyílással ellátott gömblombikba betoltunk 33,5 g (0,248 mól) M-izopropilanilint, majd keverés közben hozzáadunk 20,1 g (12 ml, 0,131 mól) foszforoxikloridot és utána 164482