164469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxiecetsav-származékok előállítására
164469 7 8 létű vegyületekből), majd közvetlenül ciklizáljuk őket I általános képletű vegyületekké. Valamely katalizátor alkalmazása, például valamely bázis, mint nátriumhidroxid, káliumhidroxid, .nátriumkarbonát vagy káliumkarbonát alkalmazása lehetséges, de nem okvetlenül szükséges. Űgyis eljárhatunk, hogy .bázis hozzáadása helyett a VII általános képletű amino-vegyület feleslegét használjuk. Különösen előnyös eljárásmód a VI általános képletű vegyületek (mindkét Z csoport jelentése brómatom) reagáltatása a VII általános képletű vegyületekkel, valamely forrásban levő alkoholban, káliumkarbonát jelenlétében, amikoris közbenső termékekként a IV általános képletű vegyületek >(X jelentése brómatom) keletkeznek, amelyeket in situ ciklizálunk. Ilyen körülmények között a reakció 1—12 órán belül befejezést nyer. Kívánt esetben átalakíthatjuk a primer (VI általános képletű), illetve szekunder {IV általános képletű) amino-vegyületeket — a további feldolgozás előtt — nem-bázikus vegyületekké, acilezés segítségével, például ecetsavanhidrides kezelés útján. A d) eljárásváltozat: Az I általános képletű vegyületeket még előállíthatjuk az V általános képletű vegyületek szolvolízisével {előnyösen hidrolízisével), termolízisével, észterezésével vagy átészterezésével. Az V általános képletű vegyületekben R2 és R3 jelentése a megadott és W jelentése karboxil-csoport, trihalogénmetil-csoport, savhalogenid-csoport, —,COOR5, —C(OR 5 )3, —COOacil (ahol acil-osoport alatt valamely legfeljebb 25 szénatomos karbonsavból levezethető, előnyösen az I általános képletű vegyületből levezethető acil-csoportot jelenti), —CN, —CONH2, —€ONHR 5 , —CONR5 R 6 , ^CONHOH, —^(OH^NOH, -^CONHNH2 , —CON 3 , -^G(OR 5 )=NH, —C(NH2 )=NNH 2 , —C(NHNH 2 )=NH, —CSOH, --COSH, —CSOR5, -HCSNH2, —CSNHR5 vagy —CSNR5R6 csoport — ahol R5 és Re jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil^csoport, előnyösen metil- vagy etil-csoport és adott esetben együttesen tetrametilén- vagy pentametilén-csoportot képezhetnek vagy adott esetben oxigénatommal meg lehetnek szakítva. Az V általános képletű vegyületeket előállíthatjuk például a II általános képletű fenolok és az X—C(CH3)2—W általános képletű izovajsav-származékok — ahol X és W jelentése a megadott — reakciójával. Az V általános képletű vegyületek {ahol W a karboxil-csoport valamely reakcióképes származékát jelenti) hidrolízisét savas vagy adott esetben bázikus közegben végezhetjük —20 — 300 C° hőmérséklettartományban, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján. A reakció szempontjából alkalmas savas katalizátorok például a sósav, kénsav, foszforsav vagy brómhidrogénsav; megfelelő bázisos katalizátor például nátriumhidroxid, káliumhidroxid vagy kalciumhidroxid, nátriumkarbonát vagy káliumkarbonát. Oldószerként célszerűen az alábbiakat alkalmazzuk: víz, rövidszénláncú alkoholok pél-5 dául metanol vagy etanol, éterek, például tetrahidrofurán vagy dioxán, amidok például dimetilformamid, nitrilek például acetonitril, szulfonok például tetrametilénszulfon, vagy az említett oldószerek keverékei, különösen a vizet tartalmazó oldószer-keverékek. Űgyis eljárhatunk azonban, hogy a savszármazékokat elszappanosítjuk, például éterben vagy benzolban oldva, és erős bázisokat például káliumkarbonátot hozzáadva, vagy oldó-15 szer alkalmazása nélkül alkáliákkal például káliuimhidroxiddal és/vagy nátriumhidroxiddal vagy földalkáliákkal összeolvasztva. Ily módon I általános képletű {Rí jelentése hidrogénatom) karbonsavakhoz jutunk. 20 Ugyancsak az I általános képletű vegyületekhez jutunk, ha az V általános képletű tioamidokat (W jelentése —CSNR5R6, ahol R5 és R6 jelentése a megadott), például a megfelelő tio. morfolidokat, -piperidideket, -pirrolidideket, -di-25 metilamidokat, -dietilamidokat elszappanosítjuk. Az V általános képletű amidokat (W jelentése —CONH2) is alkalmazhatjuk kiindulási anyagként e reakcióban. A tioamidokat, illetve amidokat előnyösen vizes sósavas hevítéssel hidrolizáljuk. E reakciónál a tioamidokat, illetve amidokat nem kell szükségképpen izolálnunk, úgyis eljárhatunk, hogy közvetlenül hidrolizáljuk azt a reakciókeveréket, amelyben az előállításuk történt. 35 I általános képletű savakhoz (Rí jelentése hidrogénatom) jutunk, ha az V általános képletű tercier al'kilésztereket (W jelentése —COO-terc-alkil-csoport) 50—350 C°-os száraz hevítésnek vetjük alá. A termolízist végezhetjük valamely inert oldószerben, például benzolban, vízben, dímetiMormamidban, etilénglik ólban, glioeriniben, dimetilszulfoxidban, ciklohexanolban, előnyösen valamely sav, például p^toluol.- szulfonsav katalitikus mennyiségének hozzáadása közben. A találmány szerinti eljárás további változata az V általános képletű nitrilek (W jelentése —CN csoport) hidrolízise, amelyet savas (pél-50 dául sósavval telített ecetsavas) vagy bázisos (például ciklohexanolban oldott káliumhidroxidos) kezeléssel végezhetünk. Az I általános képletű észtereket (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport) előállít-55 hatjuk az irodalomban ismertetett módszerek szerint is. Így például reagáltathatjuk az I általános képletű savat (Rí jelentése hidrogénatom) a megfelelő, RiOH általános képletű (ahol Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-cso-60 port) alkohollal valamely szervetlen vagy szerves sav, például sósav, brómhidrogénsav, jódhidrogénsav, kénsav, foszforsav, trifluorecetsav, benzolszulfonsav vagy p-toluolszulfonsav, vagy valamely savas ion-cserélő jelenlétében és adott 65 esetben valamely inert oldószer, például ben-4
