164468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 2alfa-metilén-6, 7alfa-dihalogén metilén-20-spirox- 4-én -3-on-származékok előállítására

5 16446Ő 6 3. példa: l,2a-Metilén-6,7a-diiluormetilén-20-spirox-4--én-3-on A Corey-reagenst a következő módon készítjük: nátriumhidrid (40 mg, 55%^os diszperzió ásványolajban) és 2 ml dimetilszulfoxid szuszpenziójához 2,2 mg trimetilszulfoxónium-jodidot adunk. A reagensek összeöntése szobahőmérsékleten, nitrogénáramban történik. A keverék 1 óra múlva kitisztul. Ehhez az oldathoz 2 ml dimetilszulfoxidban oldott, a 2. példa szerint előállított 100 mg 6,7ö-difluormetilén-20-spiroxa-l,4-dién-3-ont adunk és egy éjjelen át reagálni hagyjuk. A reakciióelegyet körülbelül 20 'ml víz hozzáadásával hígítjuk, mire a termék kiválik, melyet szűrünk és vízzel mosunk. A terméket szilikagéllel töltött 100 : 1 kolonnán engedjük át, előbb benzollal, majd 5% étert tartalmazó benzollal eluáljuk. Az így kapott termék 77,8 mg 1,2a-metilén-6,7a-difluormetilén-20-spirox-4-10 15 20 -én-3-on, melyet előbb hexánból, majd éterből és petroléterből átkristályosítunk. Op.: 155— 158 C°. Azonos módon a 2. példa szerint előállított 6,7a-klórfluormetilén-20-spiroxa-l,4-dién-3-ont, illetve i6,7a-diklórmetilénH20-spiroxa-l ,4-dién-3--ont Corey-reagenssel reagáltatva, íl,:2ía-metilén-6,7a-klórfluormetilén-20-spirox-4-én-3-ont, illetve 1,2ia-metilén-6,7a-dik]iórmetilén-2'0-spirox-4-^én-3-ont kapunk, hasonló termeléssel. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű l,2:a-metilén-4>,7a-dmalogénmetilén-.20-spirox-4-én-3-on-származékok — a képletben X jelentése klór- vagy fluoratom, mely lehet azonos vagy különböző, R' jelentése hidrogénatom és R jelentése metiléncsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 6,7ía-dihalogénmetilén-20-spiroxa-1,4-dién^3-ont dimetilszulf oxónium-metiliddel reagáltatunk. 2 rajz, 5 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75.6133/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest. F. v.: Bolgár Imre vezérigazgató 3