164441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
164441 13 III. Etilén gázfázisú polimerizációja 14 50 .ml 6/1. példa szerint előállított katalizátorszuszpenziót (7,0 mmol) 100 ml-es lombikban hexánnal mosunk, s így a Diesel-olajat eltávo- 5 lítjuk. A kapott terméket 50 ml hexánban 15 mmól Al(C2H5) 3 -mal 30 C°-on előaktiváljuk. 1,8 ml (0,25 mmól) 7/1. példa szerint előaktivált katalizátort nitrogén atmoszférában falig nyúló keverővel felszerelt 1 literes laborató- 10 riumi autaklávban 50 g polietilénnel {tjspec/c = = 2,0 dl/g) keverünk össze, majd nitrogén öblítéssel a hexánt eltávolítjuk. A termékhez ezután 5 mmól Al(Cj[H5)3-t adunk és 95 C°-on 30 g/óra sebességgel etilént vezetve az autoklávba 15 polimerizációs reakciót hajtunk végre. A molekulasúly szabályozására szolgáló parciális hidrogénnyomás 30 térfogat%. 6 órai reagáltatás után 226 g polietilént kaptunk, rjspec = 2,1 dl/g. A nyomás reakció közben 6 atmoszféráig nőtt. 20 IV. Etilén polimerizációja oldatban 1 literes laboratóriumi autoklávba 500 nx Diesel-olajat (forráspont: 140—200 C°) adago- 25 lünk be, majd a készüléket 125 C°-ra melegítjük. A levegőt nitrogénnel kiűzzük és 7 ml (1,( mmól) előaktivált katalizátort és 10 mmól Al(C2ÍÍ5)3-t adagolunk be a készülékbe. A polimerizációt 130—140 C°-on 30 g/óra etilénbeveze. 30 tési sebesség mellett valósítjuk meg. A molekulasúly szabályozására szolgáló parciális hidrogénnyomás 80% volt. Kb. 8 órai reagáltatás után a 7 atmoszférás nyomásemelkedés elérésekor a polimerizációt megszakítjuk. 35 A forró polimeroldathoz izopropanolt adunk és az elegyet 30 percen keresztül keverjük. Lehűlés után a terméket szűrjük és vákuumban 70 C°-on szárítjuk. Ilyen módon 238 g 0,31 dl/g J7spec /c-értékű polietilént állítottunk elő. 8. példa: I. Katalizátor előállítása II. Etilén polimerizációja 40 45 50,4 g (0,3 mól) titánglikolát 200 ml Dieselolajban készült elegyét 34,2 g (0,3 mól Mg(OC2 H5) 2 ~vel és 61,2 g (0,3 mól) Al(OiC 3 H 7 ) 3 - 30 mai 2 órán keresztül 80 C°-on keverjük. Ezután az elegyet 40 C°-ra hűtjük, 62,6 g (0,33 mól) TiCVgyel elegyítjük, végül 5 órán keresztül 80 C°-on keverjük. A terméket 60 C°-on háromszor, 40 C°-on szintén .háromszor mossuk, majd térfogatát Diesel-olajjal 500 ml-^re egészítjük ki. Az elemzés szerint a fenti szuszpenzió 10 ml-e 1,0 mmól titán vegyületet tartalmazott. 55 60 Az eljárást az 1. példa II. pontjához hasonlóan valósítottuk meg. Kiindulási anyagként 68,4 g (600 mmól) Al(C2H 5 ) 3 -t és 500 ml (50 mmól) 8/1. 65 példa szerinti előállított katalizátor-szuszpenziót alkalmazunk. A gázfázis hidrogéntartalma 35 térfogat% volt. A nyomás a polimerizáció során 1,2 atmoszférára emelkedett. Ilyen módon 31,2 kg 1,66 dl/g fjspe c/c-értékű polietilént állítottunk elő. (Í15/Í5 = 5,3.) 9. példa: I. Katalizátor előállítása 61,2 g (0,3 mól) Al(OiC3 H 7 ) 3 -t feloldunk 200 ml Diesel-olajban, majd az elegyet 56,9 g (0,3 mól) TiCl4 -gyel elegyítjük. Az elegyet 3 órán keresztül 90 C°-on keverjük, 34,2 g (0,3 mól) Mg(OC2'H5)2-t adunk hozzá és az elegyet további 3 órán keresztül 90—95 C°-j on keverjük. A csapadékot mosás céljából 30 C°-on ötször Dieselolajjal dekantáljuk és keverjük el. A szuszpenzió térfogatát Diesel-olajjal 500 ml-re egészítjük ki. Az elemzés szerint 10 ml fenti szuszpenzió 1,0 mmól titánvegyületet tartalmazott. II. Etilén polimerizációja Az eljárást az 1. példa II. pontjához hasonlóan valósítottuk meg. Kiindulási anyagként 68,4 g (600 mmól) Al(C2H5) 3 -t és 7,5 ml (7,5 mmól) 9/1. példa szerint előállított katalizátorszuszpenziót alkalmazutunk. A gázfázis 35 térfogat% hidrogént tartalmazott. A nyomás a polimeriáció során 5,8 atmoszférára emelkedett. Ilyen módon 34,2 kg 1,98 dl/g ^spec /c-értékű polietilént állítottunk elő. (Í15A5 = 4,8; a/a0 = = 0,68.) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás R—CH=?GH2 általános képletű a-olefinek homo- és kopolimerizálására, amely képletben R hidrogénatomot vagy valamely szénhidrogéncsoportot, előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, adott esetben szubsztituált 1—10 szénatomos alkilcsoportot jelent, amely polimerizációt oldatban, szuszpenzióban vagy gázfázisban 20—200 C°, előnyösen 50—150 C° hőmérsékleten legfeljebb 50 atmoszféra, előnyösen 1,5—20 atmoszféra nyomáson titánvegyület („A" komponens) és szerves alumíniumvegyület („B" komponens) reakciótermékéből álló keverékkatalizátor jelenlétében valósítjuk meg, s amely polimerizáció során a polimer molekulasúlyát adott esetben hidrogénnel szabályozzuk, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt olyan keverékkatalizátor jelenlétében valósítjuk meg, amelynek „A" komponensét négyvegyértékű halogéntartalmú titánvegyület [Mex (OR) y ]Me 2 általános képletű — ahol Me a periódusos rendszer I—V. főcsoportjába, ill. mellékcsoportjába 7
