164368. lajstromszámú szabadalom • Szisztémikus- fungicid és baktericid hatású szerek

164368 17 18 százalékos részarányát az alábbi táblázatban közöljük. Tázlázat Vetőmagcsávázás búzaüszög-fertőzés megelőzésére Hatóanyag képletszama Csávázószer ható- Felhasznált anyag- szer g/kg tartalma vetőmag súly% Kifejlődött spórák, % kezeletlen (XIII) ismert) (XVIII) (XI) (VI) (VII) (VIII) (IX) Előállítási példák: 10 10 30 10 30 30 30 30 30 >10 5 0,05 0,005 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 A találmány szerinti vegyületek egy részének nincs határozott olvadáspontja, mert a vegyületek magasabb hőmérsékleten bomlanak. Az infravörös spektrumban azonban e vegyületek jellemző abszorpciós sávokat mutatnak. így az (la) illetve (Ib) általános képletű 1-karbonsavketonoxim-O-észterek — ahol R1

jelentése hidrogénatom — infravörös spektrumaiban az 1740 és 1780 cm-1

közötti tartományban erős karbonilsáv vagy olyan kettős sáv figyelhető meg. amelynek maximumai szorosan egymás mellett helyezkednek el, mimellett kb. 1660 cm^-nél levő gyengébb abszorpciós sáv kíséri őket; az NH abszorpció általában 3400 cm_1

-nél van. Az R1

szubsztituensként alkoxikarbonil- vagy alkenoxikarbonil-csoportot hordozó (la), illetve (Ib) általános képletű vegyületek az infravörös spektrumban karbonil-sávot, vagy két, egymástól élesen elhatárolt, 1730 és 1820 cm-1

közötti tartományban levő karbonil-sávot mutatnak. Az N—>H abszorpció észrevehetően kiszélesedett, legtöbbször 3350 cm-1

körül van. Sok ilyen típusú vegyület 1540 vagy 1640 cm_1

-nél erős sávokat mutatnak. Az R1

szubsztituensként CO—R6 csoportot hordozó (la), illetve (Ib) általános képletű vegyületeknek végül két karbonil^sávja van, mégpedig kb. 1700 cm_1

-nél az amidsáv és kb. 1750 cmT^-nél a karboniloxim-észtersáv. 1. példa: 133,2 g {1 mól) 2-aminobenzimidazol és 138 g porrá zúzott káliumkarbonát 2,3 liter acetonnal készített, 0 C°-os oldatához erőteljes keverés közben 150 perc alatt 135,5 g i(l mól) acetonoxim-O-szénsavészterklorid metilénkloriddal készített 40%-os oldatát csepegtetjük hozzá. A keverést 1 órán át 0 C°^on, egy további órán át 14 C°Hon folytatjuk. 15 óra elteltével a kristályokat szűréssel elválasztjuk és hideg vízzel addig mossuk, míg a mosófolyadék kloridmentes. 5 A terméket 40 C°-on nagyvákuumban (0,02 Hgmm) szárítjuk. 172 g 2-aminobenzimidazol-l-karbonsavacetoxim-észtert kapunk, ami az elméleti hozam 74,%-ának felel meg. 10 A KBr-han felvett infravörös spektrumban a karbonilsáv 1760 cm^-nél, egy gyenge N—H sáv 3425 cm~1

-nél van. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket 15 állítjuk elő: Képlet-Példa szám Infravörös spektrum, karbonil-és N—H sáv, egyéb tulajdonságok 20 2 (XX) N—H 3425 cm"1

(KBr-ban) CO 1752 cm"1 3 25 ((XVIII) N—H 3430 cm"1

(KBr-ban) CO 1750 + 1760 cm"1 olvadáspont 145—146 C° (bomlás) 5 (XXII) N—H 3425 cm"1

(KBr-ban) CO 1740 cm"1 4 (XXI) N—H 3425 cm"1

(KBr-ban) 30 CO 1740 cm"

1 6 (XXIII) N—H 3430 cm-1

(KBr-ban) CO 1748 cm"1 7 (XXIV) N—H 3425 cm"1

<KBr-ban) CO 1745 cmr1 35 8 (XXV) N—H 3430 cmr1

(KBr-ban) CO 1755 cm-1 40 45 50 55 60 65 9. példa: 38,5 g (0,2 mól) N-(benzimidazol-2-il)-karbamidsav-metilészter, ,200 ml víz és 460 ml alkoholmentes kloroform elegyéhez 0 C°-os hőmérsékleten 0,224 mól acetonoxim-O-klórhangyasavészter nyers, metilénkloridos oldatát csepegtetjük hozzá. Keverés közben vizes káliumkarbonát-oldatot cseppenként úgy adagolunk hozzá, hogy a reakcióelegy pH-értéke lassanként 7-re, a reakció vége felé legfeljebb 8-ra emelkedjék. A szerves fázist elkülönítjük, szűrjük, majd egyszer vízzel mossuk és nátriumszulfáttal szárítjuk. Utána 100 ml dibutilétert adunk hozzá, a kloroformot és metilénkloridot vákuumban ledesztilláljuk. A 2-(:metoxikarbonilamino)-benzimidazol-l^karbonsav-acetonoxim-észter kristályosan kicsapódik. A kristályokat szűréssel elválasztjuk, dibutiléterrel mossuk, majd 50 C°-on 0,1 Hgmm nyomáson szárítjuk. A hozam 40,5 g, ami az elméleti hozam 7l!%rának felel meg. Olvadáspont 143—148 C° (bomlás). A metilénklorid/toluol elegyéből átkristályosított termék 147—150 C°-on olvad. Az infravörös spektrumban karbonilsávok vannak 1750 és 1772 cm-nél, N—H sávok 3í260 és 3300 cm_1

-nél. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 9