164338. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 8a-fenil-4,6,7-8a-tetrahidro-oxazolo [3,2-d] -illetőleg 8a-fenil-4,6,7,8a-tetrahidro-8H-imidazo [1,2-d]/ vagy 9a-fenil-4,6,7,9a-tetrahidro-8H-oxazino [3,2-d]-S-triazolo [4,3-a] [1,4]-benzodiazepin-származékok előállítására
164338 (táblázat folytatása) Kiinduló vegyületek triazolil-taenzofenon származék amin Átkristályos sítási oldószer Célvegyület Op. C°, Hozam, % (Kristályalak) 2. 5-klór-2-(3-klórmetil-5- etanolamin kloroformmetil-s- triazol-4-il)- metanol -benzofenon 3. 5-klór-2-(3-klórmetil-5-metil-s-triazol-4-il)-benzofenon izopropanol- aceton-etilanrin acetát 4. 5-klór-2-(3-klórmetil-5- etiléndiamin kloroform-metil-s-triazol-4-il)- metanol -benzofenon 5. 5-klór-2<3-klórmetil-5--metil-s-iriazol-4-ii)-benzofenon propanolamin metanol 6. 2-(3-klórmetil-5-metil-s-triazol-4-il)-5-nitrobenzofenon etanolamin etanol 7. 2-(3-klórmetil-s-triazol4--iT)-2',5-diklór-benzofenon etanolamin metanol 8. 5-klór-2<3-klórmetil-s-triazol4-ü)-2'-fluor-benzofenon etanolamin etanol 9. 5-klór-2-(3-klórmetil-s-triazol-4-il)-4'-metoxi-benzofenon etanolamin aceton-n-hexán 10. 2-(3-klórmetil-s-triazol-4-il)-benzofenon etanolamin etilacetát 11. 2-(3-klórmetil-s-triazol-4-il)-5-trifluormetil-benzofenon etanolamin etanol 12. 2-(3-klórmetil-s-triazol- etanolamin metanol 4-il)-5-nitro-benzofenon 13. 2-{3-klórmetil-l-metil-s- etanolamin kloroform-triazol-4-il)-5-metil- metanol -benzofenon 10-klór-l-metil-8a-fenü4,6,7,8a- 258-261° 85% -tetrahidro-oxazolo[3,2-d]-s- (színtelen «triazolo[4,3-a][l,4]benzodiazepin prizmák) 10-klór-l,7-dimetil-8a-fenil4,6,7, 219-221° 63% 8a-tetrahidro-oxazolo[3,2-d]-s- (színtelen -triazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin prizmák) 10-klór-l-metil-8a-fenil4,6,7,8a- 225-235° 62% -tetrahidro-8H-imidazo[ 1,2-d]-s- (színtelen -triazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin lapok) ll-klór-l-metü-9a-fenü4,6,7,9a- 1260-261° 41% -tetrahidro-8H-oxazino{3,2-d]-s- (színtelen -triazolo[4,3-a][l ,4]benzodiazepin prizmák) l-metil-10-nitro-8a-fenü4,6,7) 8a-tetrahidro-oxazolo[3,2-d]-s-triazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin 10-klór-8a-(2-klórfenü)4) 6 J 7,8atetrahidro-oxazolo[3,2-d]-s-triazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin 10-klór-8a-(2-fluorfenU)4,6,7, 8a-tetrahidro-oxazolo[3,2-d]-striazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin 10-klór-8a-(4-metoxifenü)4,6,7,á 8a-tetrahidro-oxazolo[3,2-d]-s-triazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin 8a-fenil4,6,7,8a-tetrahidrooxozolo[ 3,2-d]-s-triazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin 8a-fenil-10-trifluormetil4,6,7, 8a-tetrahidro-oxazolo[3,2-d]-s-triazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin 10-nitro-8a-fenil4,6,7,8atetrahidro-oxazolo[3,2-d]-s-triazolo[4,3-a3[ 1,4]benzodiazepin 1,10-dimetü-8a-fenil4,6,7,8a-tetrahidro-oxazolo[3,2-d]-s-triazolo[4,3-a][ 1,4]benzodiazepin 224-225° 33% (finom sárga tűk) 223-224° 80% (színtelen tűk) 212-213° 81% (színtelen prizmák) 98-100° 76% (színtelen prizmák) 163,5-164,5° (színtelen 82% prizmák) 224-225° 90% (színtelen prizmák) 225-226° 39% (színtelen prizmák) 255-256° 67% (színtelen prizmák) A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő triazolil-benzofenon-származékok 60 előállítása a következő módon történik: 34,7 rész 2-amino-5-klór-benzofenont lOOtf. rész hangyasavban oldunk, majd 1,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A hangyasavat ezután csökkentett nyomáson elpáro- 65 logtatjuk, a maradékot 300 tf. rész etilacetátban oldjuk, az oldatot telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, azután szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után a maradékot hexánnal kezeljük, ilymódon 92,5-93 C°-on olvadó sárga kristályok alakjában kapjuk az 5-klór-2-formamido-benzofenont. 4
