164312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,5,8-trifenil-tri-triazolobenzol nitroszármazékainak előállítására, UV stabilizátorok
7 164312 8 Infravörös spektrum jellemző sávjai: cm 3090 gy 1620 gy 1606 k 1538 ne 1496 e 1455 k 1369 ne 1322 gy 1308 k cm"1 1203 gy 1164 k 1114 k 1057 gy 959 e 870 gy 854 e 775 e 752 gy -i cm 741 726 709 667 699 583 gy 568 gy 51.1 gy 480 gy ne k e k k Számított: Talált: C: 50,70%, N: 29,46%, C: 50,52%, N: 29,41% H: 3,18%, H: 3,40%, melegítést tovább folytatjuk és 100Cc -on 20 ml vizet adunk a rendszerhez, majd visszafolyató hűtő alatt forraljuk, a nyers triazol-származékokat az 1. példában leírt módon mossuk. 6g 2,5,8-trisz-(p-nitrofenil)-tri-triazolobenzolt kapunk. Olvadáspont: 360 C° (N-metil-pirrolidonból átkristályosítva) Analízis C24 H 12 N 12 0 6 -ra: 10 Számított: Talált: 2. példa 2,5,8-trisz-(p-nitröfenil)-tri-triazolobenzol a) Keverővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es lombikba 150 ml dimetilacetamidot mérünk be és 8,25 g (0,06 mól) p-nitroanalint oldunk fel benne. Az oldathoz 20 ml tömény sósavat adunk, majd 5 C°-ra hűtjük le. Ezután a rendszerhez olyan ütemben, hogy a hőfok +5 C° maradjon, keverés közben 4,2 g (0,061 mól) nátriumnitrit 10 ml vízzel készített oldatát adagoljuk. Adagolás után további 30 percig +4C°-on keverjük, majd lassú ütemben hűtés közben 4,6 g 1,3,5-triaminobenzol sósavas sójának 5 ml piridin és 10 ml vízzel készített oldatát folyatjuk hozzá. Adagolás után a szuszpenziót még 50 percig keverjük, majd a csaknem fekete nyers azo-származékot leszívatjuk. Forró vízzel, majd alkohollal mossuk, szárítjuk. 9,3 g nyers l,3,5-tri-amino-2,4,6-tri-(p-nitrofenilazo)-benzolt kapunk. Olvadáspont: 360 C° (N-metil-pirrolidonból átkristályosítva) Analízis C24 H! 8 Ni 2 0 6 -ra: 45 G: 51,25%, N; 29,78%, C: 51,12%, N: 29,31%. H: 2,14%, H: 2,31%, 15 20 25 30 35 40 Infravörös spektrum jellemző sávjai: cm 3090 gy 1610 k 1595 ne 1520 ne 1495 k 1364 e 1337 ne 1317 ngy cm 1199 ngy 1170 gy 1160 gy 1108 k 1068 k 1009 ngy 949 e 870 ngy cm 855 ne •751 e 728 ngy 683 k 659 k 554 k 498 k 431 k b) Keverővel, hőmérővel és adagolónyflással ellátott 250 ml-es gömblombikba bemérünk 100 ml 85%-os salétromsavat, amelyből a nitrogénoxidokat előzetesen karbamid hozzáadásával és levegőátfuvatással eltávolítottuk. Keverés közben 4,3 g (0,01 mól) 2,5,8-trifenil-tri-triazolobenzolt adagolunk be és 40-45 C°-on 60 percig keverjük. A reakció elegyet 200 ml jeges vízbe öntjük, a kivált nitro-származékot szűrjük, vízzel savmentesre mossuk, szárítjuk. 5,3 g (94%) 2,5,8-trisz-(p-nitrofenil)-tri-triazolobenzolt kapunk. Olvadáspont: 369-370 C° (dimetilformamidból átkristályosítva) A termék infravörös spektruma megegyezik a 2.a) példában megadottal. Infravörös spektrum jellemző sávjai: 3. példa 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofenii)-tri-triazolobenzol cm 3050 gy 1590 e 1510 e 1414 gy 1396 ngy 1310 ne 1250 ngy 1220 ngy cm cm 1157 gy 753 k 1132 gy 730 gy 693 k 1100 e 983 ngy 950 ngy 870 ngy 860 e 785 gy 630 k 557 gy 512 gy 493 k 8 g nyers l,3,5-triamino-2,4,6-tri-(p-nitrofenilazo)-benzolt hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt 500 ml-es lombikban 125 ml dimetilformamid és 100 ml piridin elegyében oldjuk, majd az oldatot 70C°-ra melegítjük fel és 15 g vízmentes rézszulfátot adagolunk be. A a) 100 ml-es, hőmérővel, keverővel és adagoló-50 nyílással felszerelt gömblombikba 2,82 g (0,005 mól) 2,5,8-trisz-(o-nitrofenil)-tri-triazolobenzolt mérünk be, 25 ml tömény kénsavban keverés mellett feloldjuk, az oldatot 40 C°-ra melegítjük fel és adagoló tölcsérből lassan, keverés közben 55 10 ml 1,50-es fajsúlyú salétromsavból és 15 ml tömény kénsavból álló nitráló savat folyatunk hozzá. Beadagolás után 15 percig keverjük és 60 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 100 g zúzott jégre öntjük, a kivált sárgás kristályos 60 anyagot leszűrjük, savmentesre mossuk és szárítjuk. 3,3 g 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofenil)-tri-triazolobenzblt kapunk. Olvadáspont: 388-190 C° (nitrometánból átkris-65 tályosítva) 4
