164247. lajstromszámú szabadalom • Fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás evegyületek előálítására
164247 7 8 és egy kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben hidrálunk, oxidálunk vagy epoxidálunk. Találmányunk további foganatosítási módja eljárás (Id) általános képletű fenil-származékok előállítására (mely képletben R1 jelentése metil- vagy etil-csoport; R2 és R 3 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etil-csoport; R4 jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport; R5 és R 6 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport; port vagy halogénatom; B, D és K jelentése hidrogénatom vagy halogénatom ; E és L jelentése hidrogénatom; vagy A és B együtt szén-szén-kötést vagy oxigénhidat, D és E együtt és K és L együtt szén-szén-kötést képezhetnek; X jelentése —O—, —S—, szulfinil- vagy szulifonil-csoport vagy —O—CH2-CS0-port; W és Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, kis szénatomszámú alkil- vagy kis szénatomszámú alkoxi-csoport; Z jelentése hidrogénatom, halogénatom, kis szénatomszámú alkil-, formil-, cián- vagy kis szénatomszámú alkilkarbonil-csoport; vagy két szomszédos W vagy Y és Z csoport együtt etiléndioxi-, propiléndioxi- vagy 1,3-butenilén-csoportot képezhetnek) azzal jellemezve, hogy valamely (líd) általános képletű halogenidet i(mely képletben R1 , R 2 , R 3 , R4 , R 5 és R 6 jelentése az előzőkben megadott; A', B', D', E, K' és L jelentése hidrogénatom; vagy A' és B' együtt szén-szén-kötést vagy oxigénhidat, D' és E együtt és K' és L együtt szén-szén-kötést képezhetnek; Hal jelentése halogénatom) valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben M jelentése a periódusos rendszer I. főcsoportjába tartozó fém; X' jelentése —O—, —S— vagy —O— —CH2— csoport; W és Y jelentése az előzőkben megadott; Z' jelentése hidrogénatom, halogénatom, kis szénatomszámú alkil-, formil-, ciánvagy kis szénatomszámú alkilkarbonil-csoport; vagy két szomszédos W vagy Y és Z' csoport együtt etiléndioxi-, propiléndioxi- vagy 1,3-ibutenilén-csoportot képezhetnek) és egy kapott <(I) - általános képletű vegyületet kívánt esetben hidrálunk, oxidálunk vagy epoxid álunk. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű halogenidek és (III) általános képletű vegyületek általában ismert anyagok. A (II) és (III) képletű vegyületek reagáltatását önmagában ismert módon végezhetjük el. A (II) képletű vegyületet {előnyösen a kloridot vagy bromidot) célszerűen inert szerves oldószerben oldjuk és az oldatot a (III) képletű vegyület in statu nascendi képezett alkálifémsójával reagáltatjuk. Az alkálifém-vegyületet előnyösen a megfelelő fenolból, illetve tiofenolból alkálifémhidriddel, alkálifémalkoholáttal vagy alkálifémhidroxiddal képezhetjük. Előnyösen alkalmazhatjuk a nátrium-vegyületeket. A sóképzést és a sónak a halogeniddel való reagáltatását célszerűen inert szerves oldószer je' lenlétében -hajhatjuk végre. Oldószerként nátriumhidrid felhasználása esetén pl. dioxánt, tetrahidrofuránt, dimetilformamidot vagy etilétert; nátriummetilát felhasználása esetén pl. metanolt és nátriumhidroxid felhasználása esetén pl. metanolt, etanolt vagy acetont alkalmazhatunk. A halogenid és a fenil, illetve tiofenol reakcióját karbonátok jelenlétében is elvégezhetjük. E célra előnyösen káliumkarbonátot használhatunk. A (II) és (III) képletű vegyület reakcióját célszerűen 0 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőfokon, előnyösen hexametilfoszforsavtriamid jelenlétében végezhetjük el. A reakcióelegyet a szokásos módon (pl. jégreöntés és éteres extrakció) útján dolgozhatjuk fel. Az éteres extraktot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó (I) képletű vegyületet adszorpció (pl. kovasavgélen vagy alumíniumoxidon) útján tisztíthatjuk. A kapott (I) képletű vegyületeket (melyekben A és B, D és E, valamint K és L együtt szén-szén-kötést képeznek) kívánt esetben ismert módon hidráihatjuk vagy epoxidálhatjuk. A telítetlen i(I) képletű vegyületek hidrálását katalitikus hidrogénezéssel, célszerűen szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban, normál vagy nagyobb nyomáson végezhetjük el. Katalizátorként pl. Raney-nikkelt vagy előnyösen nemesfémeket (pl. palládiumot vagy platinát) alkalmazhatunk. Oldószerként etilacetátot vagy előnyösen alkanolokat i(pl. metanolt, etanolt) vagy jégecetet alkalmazhatunk. A fenti módszerrel természetesen csak kénmentes vegyületeket hidráihatunk. Amennyiben a fent ismertetett hidrálást etilacetátban vagy alkanolban (pl. metanolban) végezzük el, gyakorlatilag csak az oldallánc telítődik. Amennyiben a hidrálásnál oldószerként jégecetet alkalmazunk, az oldalláncon kívül a fenilgyűrű is telítődik. Az eljárásnál a megfelelő ciklohexil-vegyületeket kapjuk, melyeket a szintén képződő bomlási termékektől rektifikációval választhatunk el. A kapott tioétereket oxidációval a megfelelő szulfinil-, illetve szulfonil-vegyületekké alakíthatjuk. Oxidálószerként különösen előnyösen alkalmazhatunk szerves persavakat, előnyösen m-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
