164233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-ő-2 (tetrazol-5-IL)-4-oxo-benzopiranil-oxi] származékok előállítására

I&4233 *„ 13 14 4. példa: l,3-bisz-[2-(tetrazol-5-il)-4,oxo-4H-l-benzopirán-5-il-oxi]-2-hidroxi-propán 5 0,69 rész l,3-bisz-[2{l'-N-benziltetrazol-5-il)-4--oxo-4H-l-benzopirán-5-il-oxi]-2-hidroxi-propán és ls

3-bisz-[2-(2^N-benzütetrazol-5-il}4-axo-4H-l-benzopirán-5-Ü-oxi]-2-hidroxi-propán elegy 10 rész N,N-dimetilformamidban készített oldatát 60 C°-on 10 0,028 rész 5%-os palládiurnszénnel hidrogénatmoszférában 12 óra hosszat keverjük. Hűtés után a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vízbe Öntjük. A keletkezett szuszpenziót szűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. Sárga szilárd termékként 1,3-bisz- 15 -[2-(tetrazol-5-il)-4-oxo-4H-l-benzopirán-5-ü-oxi]-2--hidroxi-propánt kapunk, amelynek olvadáspontja 300 C° (bomlik). Hozam: 0,036 rész (7%). 20 5. példa: l,3-bisz-[2-(tetrazol-5-il)-4-oxo-4H-l-benzopirán- 5-il-oxi j-2-hidroxi-propán 25 0,030 g l,3-bisz-[2-(2-acetil-tetrazol-5-il)-4-oxo-4H-l-benzopirán-5-il-oxi]-2-hidroxi-propán, 10 ml etanol és 15 ml 0,2 n nátriumhidroxid elegyét szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. A reakcióelegyet koncentrált sósavval megsavanyítjuk és a 30 kapott szuszpenziót szűrjük. A maradékot vízzel mossuk, szárítjuk. A végterméket fehér szilárd anyagként kapjuk, op.: 300 C° (bomlás). 35 6. példa: l,3-bisz-[2-(tetrazol-5-il)-4-oxo-4H-l-benzopirán-5-il-oxi]-2-hidroxi-propán 40 0,20 g l,3-bisz-/2-[(2-cianoetil)-tetrazol-5-ilj-4--oxo-4H-l-benzopirán-5-il-oxi/-2-hidroxi-propán, 15 ml etanol és 15 ml 0,2 n nátriumhidroxid elegyét szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük. Az 45 oldatot koncentrált sósavval megsavanyítjuk és a keletkezett csapadékot szűrjük, majd vízzel mossuk. A végterméket fehér szilárd anyagként kapjuk, op.: 297 C° (bomlás). 50 7. példa: 1,3-bisz-[ 2<tetrazol-5-il)-4-oxo-4H-l --benzopirán-5-il-oxi]-2-hidroxi-propán 55 0,15 g l,3-bisz-[2-(tetrazol-5-il)-2,3-dihidro-4-oxo-4H-l-benzopirán-5-il-oxi]-2-hidroxi-propánt, 0,14 g piridinium-hidrobromid-perbromidot és 5 ml ecetsavat szobahőmérsékleten 18 óra hosszat keverünk. 60 A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, á maradékot 25 ml 5%-os vizes nátriumkarbonát oldatban oldjuk. A vizes oldatot koncentrált sósavval megsavanyítjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. A végtermék olvadáspontja 298 C° (bomlás). 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű bisz-[2-(tetrazol-5-il)-4-oxo-benzopiranil-oxi]-származékok és ezek dinátrium sóinak — ahol a képletben X előnyösen benzopirongyűrű 5,5'-helyzetéhez kapcsolódik és jelentése hidroxicsoporttal vagy klóratommal helyettesített 3—7 szénatomos alkiléncsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy al) egy XVI általános képletű vegyületet -mely képletben X jelentése megegyezik a már megadottakkal, R9 pedig egy XVII általános képletű csoportot képvisel - dehidratálunk, majd a kapott II általános képletű vegyületeket - ahol X a fent megadott jelentésű, Y nitril-csoportot képvisel, R10 pedig egy III általános képletű csoport, ahol Y jelentése a fenti, egy aziddal kezelünk a reagensekkel szemben iners oldószerben: vagy a2) egy II általános képletű vegyületet - amely képletben X jelentése a fenti, R10 egy III általános képletű csoportot képvisel, Y jelentése pedig nitrilcsoport, egy aziddal kezelünk a reagensekkel szemben iners oldószerben: vagy b) egy V vagy VI általános képletű vegyületet — ahol R egy VII általános képletű csoportot jelent, ez utóbbi képletben pedig X jelentése megegyezik a fent megadottakkal, E egy VIII vagy IX általános képletű csoportot jelent, ahol G benzil-, acetil- vagy cianoetilcsoport, a benzilcsoport esetében hidrogénezésnek, az acetil- vagy cianoetilcsoport esetében lúgos hidrolízisnek vetünk alá: vagy c) egy XII általános képletű vegyületet — amely képletben X jelentése megegyezik a fent megadottakkal, R" pedig egy XIII általános képletű csoportot jelent, szelektíven dehidrogénezünk, és kívánt esetben az a)—c) eljárásváltozatok bármelyikével előállított I általános képletű vegyületet dinátrium sóvá alakítjuk át. (Elsőbbség: 1971. augusztus 25.) 2. Az 1. igénypont al) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy azidként ammónium- vagy alkálifémazidot alkalmazunk, és a reakciót 20—130 C° hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1971. július 1.) 3. Az 1. igénypont al) változata vagy a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót ammóniumklorid jelenlétében hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1971. július 1-) 4. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a dehidrogénezést oxidációval, vagy halogénezéssel és ezt követően dehidrohalogénezéssel hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1971. július 1.) 5. Az 1. igénypont bármely változata szerinti eljárás foganatosítási módja valamely I általános képletű vegyület — amely képletben X jelentése 7