164199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-amino-5-fenil-4H-3,5-dihidro -1,5-benzodiazepin-4-onok előállítására
7 164199 etanolban és 5 ml dimetilszulfoxidban. Az oldatot keverés és visszafolyatás közben 6 óra hosszat forraljuk, és ezalatt gyenge áramban monometilamingázt vezetünk rajta keresztül. Ezután a reakciókeveréket szolbahőmérsékletre 5 hagyjuk hűlni, monometilamingázzal telítjük, és 15 óra hosszat i'.llni hagyjuk. A reakciókeveréket bepároljuk, metiléinkloridban oldjuk, 2 ízben vízzel mossuk, és magnéziumszulfáton való szárítás után ismét bepároljuk. A maradékot ke- 10 vés izopropiléterből átkristályosítjuk. Kitermelés: 1,1 g (az elméletinek 95,5%^a). Olvadáspontja 202—203 C°. 6. példa: lí> 2-(terc-Burilamino)-7-ik]ór-5-fenil-4H-3,5-di:hidro-l,5-ibenzodiazeipin-4-on 15 g 7-klór-5-fenil-lH-2,3,4,5-tetrahidro-l,5- 20 ~benzodiazepin-2,4-diont a 2. példában leírt módon 750 ml dioxánban 50 g foszforpentakloriddal keverünk, majd jeges hűtés közben feleslegben terc-Jbutilamint adunk hozzá. 30 perc múlva a reakciókeverékihez jeges vizet, majd 25 50 ml ammóniát adunk, és metilénkloriddal kirázzuk. A metilénkloridos fázist vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot metanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 14,3 g (az elméletinek 80,5%-a). Olvadáspontja 275—276 C°. 7. példa: 2-Dimetilamino-5-fenil-7-nitro-4H-3,5-diihidro-1,5-<benzodiazepin-4-on 2 g 2-amino-5-fenil-7-nitro-4H-3,5-dihidro-l,5--benzodíazepin-4-ont 5 ml metiljodiddal és 1 g nátriummetiláttal együtt feloldunk 30 ml dimetilacetamidban. A melegedés közben meginduló reakciót 30 perc múlva .megszakítjuk. Az oldatot besűrítjük, a maradékot etilacetátban oldjuk, az oldatot vízzel kirázzuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot éterből átkristályosítjuk. A címben megnevezett vegyületeit kapjuk. Olvadáspontja 219—220 C°. Kitermelés az elméletinek 87'%-a. Az 1—7. példákkal analóg módon állítjuk elő a táblázatban feltüntetett szubsztituenseket tartalmazó I általános képletű vegyületeket a megfelelő, X szubsztituenst tartalmazó II általános képletű vegyületekből. OlvadásHoPélda X Rí R2 R3 R4 pont, c° zam % 8. Cl H H 0—Cl— -CßH^— Cl 260—262 83,6 9. Cl H H 0—F—( ZJßH/; Cl 256—257 79,1 10. Cl H H —CeHs —N02 219—220 89,3 11. CI H H —CßHs F 222—224 94,6 12. —OC2 H 5 , Cl H —CH3 —CßHö Cl 218—219 92,9 13. —OC2H5, Cl H —C2H5 CH3 / —C6H5 Cl 183—184 90,1 14. —OC2H5, Cl H —CYÍ \ CH3 —CeHs Cl 240—241 87,4 15. —OC2H5, Cl —CH3 —CH3 —C6 H 5 Cl 142—145 85,6 16. —OC2H5, H —CH3 0—Cl— -CßH/j— Cl 224—225 72,7 17. —OC2 H 5 -^CH3 —CH3 —CoHs —CF;, 277 (bomlik) 8%3 18. —OC2H5 H —CH2 —CH 2 OH CH3 —CßH5 —CF; , 188—189 69,2 19. —SCH3 , —OC2H5 20. Cl 21. Cl H H H -CH CH3 -C2H3 OH3 -CfiH, -C6 H 5 _(CH2 ) 2 —N -CeH5 —CF3 215—217 74,4 —CF3 181—183 79,8 —CF3 171—173 86,2 CH3
