164150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bicikloalkán-származékok előállítására
5 164150 6 dunk, l,35g nátriumhidridet adunk hozzá és argon légkörben 16 óra hosszat melegítjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 3 perc alatt 0C°-on 7,5 g 4-klór-bután-2-on 10 ml abszolút dimetoxietánban készített oldatát adjuk hozzá, és az elegyet 7 óra hosszat 0C°-on tartjuk. Végül az elegyet 50 ml telített nátriumdihidrogénfoszfátoldatba öntjük, metilénkloriddal extraháljuk, a metílénkloridos fázist mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, ilymódon 6,2 g (±)-8a-metil-5-(3'-oxo-butil)-l,2,3,4,7,8-hexaWdro-naftalin-l,6-dion-t kapunk, színtelen olaj formájában. Olvadáspont: 145-147 C°, 0,07 torr nyomáson. Az így kapott terméket 62 ml abszolút metanolban oldjuk, 6,2 ml ortohangyasav-trimetilésztert adunk hozzá, 0C°-ra lehűtjük, 2 mg p-toluolszulfonsavat adunk hozzá és 1 óra hosszat 0C°-on tartjuk. Az elegyhez 100 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist mossuk, szárítjuk, bepároljuk. Ily módon 6,45 g (±)-8a-metíl-5-(3',3'-dimetoxi-butil)-1,2,3,4,7,8-hexahidro-naftalin^l ,6-dion-t kapunk, színtelen olaj formájában, e2 si =12 350, infravörös spektrumban sávok 5,86 és 6,18ju-nál. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű bicikloalkánszármazékok, ahol Rl5 R 2 és R 3 rövidszénláncú alku-csoportok és n jelentése 1 vagy 2, előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, ahol Rí, R2 és n a fenti jelentésű, egy R3 OH általános képletű rövidszénláncú alkohollal ketálozunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a ketálképzést savas katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savas katalizátorként szulfonsavakat használunk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás fogana-5 tosítási módja, azzal jellemezve, hogy a ketálképzést vízmegkötő szer jelenlétében hajtjuk végre. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízmegkötő szerként 10 ortohangyasavtrialkilésztert használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja racém 7a/3-metil-4-(3, ,3'-dimetoxi-butil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-l,5-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű kiindulási anyagként racém 7aj3-metil-4-(3'-oxo-butil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-l,5-diont, és metilalkoholt használunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (+)-7a|3-metil-4-(3',3'-dimetoxi-butil)-5,6,7,7atetrahidro-indán-l,5-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű kiindulási anyagként (+)-7a0-metil-4-(3'-oxo-butil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-l,5-diont, és metilalkoholt használunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (+>7a^-etil-4-(3',3'-dimetoxi-butil)-5,6,7,7atetrahidro-indán-l,5-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű kiindulási anyagként (+)-7a|3-etil-4<3'-oxo-butil>5,6,7,7a-tetrahidro-indán-l,5-diont, és metilalkoholt használunk. IS 20 25 30 35 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja racém 7a/3-metil-4-(3',3'-dietoxi-butil>5,6, 7,7a-tetrahidro-indán-l,5-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű kiindulási anyagként racém 7a/3-metil-4-(3,-oxo-butii)-5,6,7, 7a-tetrahidro-indán-l,5-diont, és etilalkoholt használunk. 2 rajz, 6 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 756081-Zrínyi Nyomda
