164148. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek és eljárás herbicid hatású feniltiokarbamát- származékok előállítására

5 164148 6 50 ml tetrahidrofuránban oldott 14,7 g (0,08 mól) 3-hidroxikarbonsav-S-metilésztert 6,1 g etilizocianáttal és 0,5 ml trietilaminnal reagáltatunk. Szobahőmérsékleten, 15 óra után a karbamát benzin (Fp. 65-80 C°) hozzáadására kicsapódik. Termelés: 16,3 g, elméleti 80%-a, op. 153-155 C°. b) S-Metil-N-[3-(N',N'-dimetükarbamoiloxi)-fenilj-tiokarbamát 50 ml száraz piridinben oldott 18,3 g (0,1 mól) 3-hidroxikarbanilsav-S-metilésztert és 12,9 g dimetilkarbamoilkloridot 45 percig, vízfürdőn, 90C°-on melegítünk. Az oldószer vákuumban való bepárlása után a maradékot metüénkloridban oldjuk, majd jeges, hígított nátriumhidroxid oldattal, hígított sósavval és vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és az oldatot bepároljuk. A maradék kevés izopropiléter hozzáadásával kikristályosodik, majd tetrahidrofurán és benzin elegyéből átkristályosítjuk. Termelés: 15 119-121 C°. g, elméleti 59%-a, op. c) S-Metil-N-[3-(N'-ciánmetil-N-5 -metilkarbamoiloxi)-fenil]-tiokarbamát 10,8 g (0,1 mól) metilaminoacetonitril 20 ml vízzel készített oldatához 50 ml etilacetot öntünk. A reakcióelegyhez keverés közben 10-15 C°-on 10 50 ml vízben oldott 27,6 g (0,2 mól) káhumnitrátot és ezzel egyidó'ben kb. 50 ml etilacetátban oldott 24,6 g (0,1 mól) klórhangyasav-3-metilmerkapto-karbonilamino-fenilésztert csepegtetünk. Az elegyet 15C°-on 30 percig utánkeverjük, majd a szerves 15 fázist jég hozzáadásával hígított sósavval és vízzel mossuk. Magnéziumszulfáton való szárítás után az oldatot vákuumban bepároljuk. 20 Termelés: 26,8 g, elméleti 96%-a, n£,°: 1,5719. A következő táblázatban néhány találmány szerinti vegyületet sorolunk fel. Találmány szerinti vegyületek Fizikai állandók S-Metil-N-/3-[N'-{3'-klórfenil)-karbamoiloxi]-fenfl/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(3'-metilfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-[3-(N'-fenilkarbamoiloxi)-fenil]-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'<2'-metilfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(4'-metilfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(3'-trifluormetilfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(3'-fluorfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(3'-brómfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(3'-metoxifenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(3',5'-dimetilfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(4'-klórfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Metil-N-/3-[N'-(3',4'-diklórfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Etil-N-/3-[N'-(3'-klórfenil)-karbamoüoxi]-fenil/-tiokarbamát S-Etil-N-/3-[N'-(3'-metilfenil)-karbamoiloxi]-fenü/-tiokarbamát S-Etil-N-/3-[N'-(3'-metoxifenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Etil-N-/3-[N'-(2'-metilfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Etil-N-/3-[N'<3',4'-dÍklórfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Etil-N-/3-[N'-(4'-klórfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Etil-N-/3-[N'<2',4'-dimetilfenil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát S-Etil-N-/3-[N'-(ciklohexil)-karbamoiloxi]-fenil/-tiokarbamát op.: 146--148 C° op.: 152--154 C° op.: 159--160 C° op.: 164--166 C° op.: 173--174 C° op.: 157--159 C° op.: 150--151 C° op.: 132--133 C° op.: 153--156 C° op.: 145--147 C° op.: 185--187 C° op.: 123--125 C° Qp.: 144--145 C° op.: 151--152 C° op.: 152--153 C° op.: 141--142 C° op.: 152 C° op.: 163--165 C° op.: 152 C° op.: 163--164 C°