164127. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ftálimidinek előállítására

11 164127 .2 reakció lezajlása után a keveréket 2 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, végül a terc-butilmagnéziumkloridot tartalmazó keverékhez hozzácsepegtetjük 10 g (0,0435 mól) 4,5-diklór-2-metilftálimid 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A kapott keveréket 18 órán át forraljuk, majd jéggel lehűtjük, és 100 ml vizet adunk hozzá. Szűrés után a keletkezett fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázist vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 1:1 arányú izopropanol-víz elegyből átkristályosítva 3-terc-butn-5,6-d4UorO-Wdroxi-2-metilftalimidin-hidrátot kapunk. Olvadáspontja 195,5-196,5°. 10. példa: 3-terc-Butil-3-hidroxi-2-metil-5- vagy -6--nitro-ftálimidin 20 g (0,09 mól) 3-terc-butil-3-hidroxi-2-metilftálimidin 80 ml tömény kénsawal készített oldatát 0°-ra hűtjük, és hozzácsepegtetjük keverés közben 13 g (0,129 mól) káliumnitrát 80 ml tömény kénsawal készített oldatát, miközben a hőmérsékletet 0°-on tartjuk. Ezután még 1 órán át 0°-on, majd 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot 1200 g jégre öntjük, és a keveréket 2 izben 250-250 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot négyszer 125 ml 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és kétszer 150 ml vízzel mossuk. A vízmentes magnéziumszulfáton való szárítás, szűrés és az oldószer eltávolítása után kapott maradékot 11 arányú izopropanol-víz elegyből átkristályosítjuk. Az így kapott 3-terc-butil-3-hidroxi-2-metil-5- vagy -6-nitro-ftálimidin 210-212° -on olvad. 11. példa: 3-Amino-3-terc-butil-2-metilftálimidin Keverővel, csepegtetőtölcsérrel, visszacsepegő hűtővel és gázbevezetőcsővel ellátott lombikba nitrogén bevezetése közben szobahőmérsékleten betöltjük 15,2g (0,108 mól) N-metilbenzamid 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakcióedényt jégben 5°-os belső hőmérsékletre hűtjük. Ezután keverés közben 1 óra alatt hozzácsepegtetünk 152 ml (0,24 mól) 1,6 mólos hexános n-butillítium oldatot, miközben a hőmérsékletet 8° alatt tartjuk. A keletkezett vörös dilítiumsót további 1 órán át 5°-on keverjük, majd a hideg oldathoz hozzácsepegtetjük 8,95 g (1,108 mól) trimetilacetonitril (pivaloilnitril) 75 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Utána a keveréket 4,5 órán át forraljuk, ezután jéggel lehűtjük, és 100 ml telített vizes ammóniumklorid oldatot adunk hozzá. A hőmérsékletet ekkor 10°-on tartjuk. A keletkezett csapadékot szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk, és megszárítjuk. Az így kapott 3-amino-3-terc-butil-2-metilftálimidin 195-195,5°-on olvad. 12. példa: Az 5. példa b) szakasza szerint eljárva, de a 3-terc-butil-5-klór-3-hidroxi-ftáUdot 3-terc-butil-3-5 hidroxi-ftáliddal és az etilamint a következő vegyületekkel helyettesítve: a) allilamin, b) benzilamin, 10 c) etanolamin, d) N-metilkarbamoiloxietilamin vagy e) karbetoximetilamin, a következő la általános képletű vegyületekhez 15 jutunk: a) 2-allil-3-terc-butil-3-hidroxiftáUmidin, op. 126-127°, b) 2-benzil-3-terc-butil-3-hidroxiftálimidin, 20 op. 172,5-173°, c) 2<2-hidroxietil>3-terc-butil-3--hidroxiftálimidin, op. 121-124°, d) 3-terc-butil-3-hidroxi-2-[(N-metil)-karbamoiloxietü]-ftálimidin, 25 op. 98° (bomlás közben), e) 3-terc-butil-2-karbetoximetil-3--hidroxiftáUmidin, op. 140-141°. 13. példa: 30 A 9. példa szerint eljárva, de a 4,5-diklor-2-metilftálimidet 2-fenilftálimiddel helyettesítve 3-tercbutil-3-hidroxi-2-fenilftálimidinhez jutunk. Olvadáspontja 165—165,5°. 35 14. példa: Az 5. példa b) szakasza szerint eljárva, de i) az etilamint 40 a) propilaminnal, b) allilaminnal helyettesítve a következő vegyületekhez jutunk: 45 a) 3-terc-butil-5-klór-3-hidroxi-2--propilftálimidin, op. 129-131°, iletve b) 2-allil-3-terc-butil-5-klór-3-hidroxiftálimidin, op. 125-126,5°: 50 ii) a 3-terc-butil-5-klór-3-hidroxiftálidot c) 3-terc-butil-3-hidroxi-5-metoxiftáliddal, d) 3-terc-butil-3-hidroxi-5-metilftáliddal 55 helyettesítve a következő vegyületekhez jutunk: c) 3-terc-butil-2-etil-5-metoxi-3-hidroxiftálimidin, op. 180-182°, illetve 60 d) 3-terc-butil-2-etil-3-hidroxi-5-metilftálimidin, op. 143-144°: iii) a 3-terc-butü-5-klór-3-hidroxiftálidot 3-terc-butil-3-hidroxiftáUddal és 65 az etilamint 6