164123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás módosított olefin polimerek előállítására

5 164123 6 konjugált rendszer 48%-a reagált az alkalmazott dienofil reagenssel. A módosított polimer CS2 filmjének I. R. spektrumvizsgálatánál a 2230 cm-1 értéken mutatkozó sáv jelenléte mutatható ki a C=N kötés nyújtásának megfelelően. 4. példa: Az előző példa szerinti eljárást ismételjük meg olyan terpolimerrel, amelynek metilciklopentadienil-norbomenil-metán tartalma 45 súly%. Ezt 700 ml n-heptánban oldjuk, melyhez 15 ml akroleint adagoltunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat reagáltatjuk, a módosított polimert koaguláltatjuk és ismételt feloldásnak vetjük alá az 1. példa szerinti eljárásnak megfelelően. Szárítás után a kiindulási polimerrel azonos molekulasúlyú elasztomer termékhez jutunk, amelynek azonban U. V. abszorpciós vizsgálatánál a 252 mju sáv erős gyengülése mutatható ki. A 3. példához hasonlóan kiszámítjuk azt, hogy a termonomer 83%-a reagált konjugált kettős kötésekre számítva. A módosított polimer I. R. spektruma igen erős sávot mutat 1720 cm"1 (Vc=c)> amely a reagált dienofil reagens karbonil-csoportjainak tulajdonítható. óra hosszat. A kinyert polimer még elasztomer jellegű és U. V. vizsgálatánál a 234 m/x-on levő abszorpciós sáv teljes eltűnése tapasztalható, amely a kiindulási polimer termonomer csöport-5 jaira jellemző. A kinyert termék I. R. spektrumában erős sáv jelentkezik 1667 cm-1 értéken, amely a konjugált karbonil-csoportok tipikus sávjának felel meg. 10 7. példa: 11 g 4. példa szerinti terpolimert feloldunk 1,5 liter toluolban, amelyhez 10 ml etil-propio-15 látót adunk és így Diels—Aider reakciót végzünk a makromolekula dién-rendszere és az acetilén-csoportot tartalmazó dienofil reagens között. A reakciót 60 C°-on 8 óra hosszat végezzük, a kapott módosított polimer U. V. vizsgálatnál a 20 232 m/u-on levő abszorpciós sáv eltűnése tapasztalható, amely a kiindulási terpolimer konjugált kettős kötéseire jellemző. I. R. vizsgálatnál észtercsoportok jelenléte mutatható ki 1712 cm-1 értéken, ez a telítetlen észterek tipikus abszorp-25 ciós sávértéke. 5. példa: Kiindulási anyagként 60 súly% etilént, 37% propilént és 3% 2,3-dimetilén-norborn-5-ént tartalmazó terpolimert használunk, amelynek belső viszkozitása 1,6 dl/g. A terpolimer és a metilvinilketon közötti Diels-Alder reakciót toluolos közegben (11 g polimerre 1,5 liter toluol) 50 C°-on 6 óra hosszat végezzük. Az elasztomert az 1. példa szerint elkülönítjük, belső viszkozitása 1,75 dl/g, U. V. vizsgálatnál a 227 m/x abszorpciós sáv csaknem teljes eltűnése tapasztalható, amely a felhasznált terpolimer konjugált dimetilén-kötéseire jellemző. I. R. vizsgálatnál erős abszorpciós sáv jelenik meg 1718 cm"1 értéken, ez a telített keton karbonil-csoportjára jellemző. 6. példa: Kiindulási anyagként etilént, propilént és 11 súly% 2<2',4'-dimetU-penta-l',3'-dienil)-norborn-5--ént tartalmazó polimert használunk. Ezt a terpolimert t-butilkinonnal Diels/Alder kondenzációnak vetjük alá toluolos közegben 70 C°-on, 15 8. példa: 30 Az előző példát megismételjük és dienofil reagensként fölöslegben Celogen-AZ-t (azo-dikarboxiamid) használunk. A reakciót toluolos közegben 90 C°-on 24 óra hosszat végezzük. 35 9. példa: A 843 706 számú olasz szabadalomban ismertetett, 3% triént tartalmazó etilén-propilén-dehidro-40 diciklopentadién-terpolimert az előzőekben ismertetett módon maleinsavanhidrid hozzáadásával módosítjuk. Az így kapott módosított terpolimert használjuk fel az I. táblázatban ismertetett receptura szerint 4 fajta készítmény előállítására. 45 Az egyes komponenseket nyitott keverőben elkeverjük és különböző ideig 153 C°-on prés segítségével vulkanizáljuk. A vulkanizált termékek húzóvizsgálatnál tapasztalt tulajdonságait a II. táblázatban foglaljuk össze. A húzóvizsgálatokat 50 Instram-féle húzódinamométerrel végezzük 200 mm/perc húzósebességgel az ASTM D 417 szabvány szerint, a vizsgálatnál Din C üreges bélyeget használunk. 1. táblázat I II III IV Polimer 100 HAF — — 50 -Zn-oxid — 5 — — Zn-dietilditiokarbamát — 0,5 — — NaOH — 0,5 0,5 -Hexametiléntetramin — — 1 Etilglikol --5 3