164121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17alfa-propadienil-ösztrán-származékok előállítására
13 164121 14 Rj 1 vagy 2 szénatomos alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot, metilcsoportot vagy 2—4 szénatomos alkanoilcsoportot jelent, és Z az A és B gyűrűket és az azokon lévő szubsztituenseket jelenti, ahogyan azokat a Zl, Z4, Z6, Z7 vagy Z9 szerkezet ábrázolja (ezekben a képletekben R5 hidrogénatomot vagy 2-4 szénatomos alkilcsoportot és R'5 hidrogénatomot vagy 2-4 szénatomos alkanoilcsoportot jelent) — azzal jellemezve, hogy az I általános képlet keretébe tartozó a) Ip általános képletű vegyületek előállítására - ebben a képletben R! a fenti jelentésű, és Z egy adott esetben védett Zl, Z4, Z6, Z7 vagy Z9 szerkezetet jelent (ezekben a képletekben R5 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot és R'5 hidrogénatomot jelent -egy V általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rj a tárgyi körben megadott jelentésű, Z az a) eljárásváltozatra megadott jelentésű, Ri0, R\o, és R'io azonos vagy különböző 1-3 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek, és Y- klór-, brómvagy jódiónt vagy metán- vagy p-toluol-szulfonilcsoportot jelent — iners oldószerben egy komplex fémhidriddel reagáltatunk, vagy b) ír általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R'2 hidrogénatomot vagy 2—4 szénatomos alkanoilcsoportot és Z egy Zl, Z7 vagy Z9 szerkezetet jelent (ez utóbbi képletekben R5 1—3 szénatomos alkilcsoportot és R'5 2—4 szénatomos alkanoilcsoportot jelent) -egy olyan Ip általános képletű vegyületet, amelynek képletében Rt metilcsoportot és Z egy Zl, Z7 vagy Z9 szerkezetet jelent (ez utóbbi képletben R5 1—3 szénatomos alkilcsoportot és R'5 hidrogénatomot jelent) — valamely 1-3 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó acilezészerrel acilezzük, illetve c) Iq általános képletű vegyületek előállítására —ebben a képletben Z egy védett Z4 szerkezetet jelent — valamely In általános képletű aniont tartalmazó vegyületet — ebben a képletben Z a védett Z4 szerkezetet jelenti - egy metilezőszerrel metilezünk, majd az a) vagy c) eljárásváltozat szerint kapott, védett Z szerkezetet tartalmazó termékeket savval kezelve átalakítjuk védetlen Z szerkezetű I általános képletű vegyületekké. (Elsőbbsége: 1968. november 25.) 3. A 2. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy komplex fémhidridként lítiumalumíniumhidridet és iners oldószerként tetrahidrofuránt használunk. (Elsőbbsége: 1968. november 25.) 4. A 2. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy olyan V általános képletű vegyületeket használunk, amelyek képletében Rl5 Z és Y— a 2. igénypont a) változatában megadott jelentésűek, és RI0J R'10 és R"io metilcsoportokat jelentenek. (Elsőbbsége: 1968. november 25.) 5. A 2. igénypont a) változata, a 3. igénypont és a 4. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 17a-propadienil-ösztra-4,9(10)-dién-17/3-ol-3-on előállítására azzal jellemezve, hogy a 3-metiléndioxi-ösztra- 5( 10),9( 11 )-dién-17-on és a dimetilaminopropin Grignard-vegyülete reak-5 ciótermékét metojodidja alakjában tetrahidrofuránban lítiumalumíniumhidriddel reagáltatjuk, és a reakciótermékből a védőcsoportokat metanollal és lln vizes sósavval lehasítjuk. (Elsőbbsége: 1968. november 25.) 10 6. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 17/3-acetoxi-17a-propadienil-ösztra-4,9(10)-dién-3-on előállítására azzal jellemezve, hogy 17a-propadienil-ösztra-4,9(l 0)-dién-17ß-ol-3-ont kalciumhidrid jelenlétében ecetsav-15 anhidriddel reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1969. november 24.) 7. A 2. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 17/3-metoxi-17a-propadienil-ösztra-4-én-3-on előállítására azzal jellemezve, 20 hogy a 17a-propadienil-3-metoxi-ösztra-2,5(10)-dién-17|3-olnak lítiumamiddal való reagáltatásával kapott terméket metiljodiddal reagáltatjuk, és az így kapott 3,17|3-dimetoxi-17a-propadienil-ösztra-2,5(10)-diént hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1968. 25 november 25.) 8. A 2. igénypont a) változata és a 3. és 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 17a-propadienil-3-metoxi-ösztra-l,3,5(10)-trién-17/3-ol előállítására azzal jellemezve, 30 hogy 17a-(3-dimetilamino-l-propinil)-3-metoxi-ösztra-l,3,5(10)-trién-17|3-olt metojodidja alakjában tetrahidrofuránban lítiumalumíniumhidriddel reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1968. november 25.) 9. A 2. igénypont a) változata és a 3. és 4. 35 igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 17a-propadienil-ösztra-4-én-3j3,17j3-diol előállítására azzal jellemezve, hogy a 17a-etinil-ösztra-4-én-3/3,17j3-diol és dimetilaminometanol reakciótermékét metojodidja alakjában réz(I)klorid 40 jelenlétében tetrahidrofuránban lítiumalumíniumhidriddel reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1968. november 25.) 10. A 2. igénypont a) változata és a 3. és 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosí-45 tási módja 17a-propadienil-ösztra-4-én-17/?-ol-3-on előállítására azzal jellemezve, hogy 17a-(3-dimetilamino-l-propinil)-3-metoxi-ösztra-2,5(10)-dién-17j3--olt metojodidja alakjában tetrahidrofuránban lítiumalumíniumhidriddel reagáltatunk, és az így 50 kapott 17a-propadienil-3-metoxi-ösztra-2,5(10)-dién-17j8-olt metanol és lln vizes sósav elegyével kezeljük. (Elsőbbsége: 1968. november 25.) 11. A 2. igénypont a) változata és a 3. és 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosí-55 tási módja 17a-propadienil-ösztra-5(10)-én-17|3-ol-3-on előállítására azzal jellemezve, hogy 17a-(3-dime t il a minő-1 -propinil)-3-metoxi-ösztra-2,5( 10)-dién-17/3-olt metojodidja alakjában tetrahidrofuránban lítiumalumíniumhidriddel reagáltatunk, és az így 60 kapott 17a-propadienil-3-metoxi-ösztra-2,5(10)-dién-17/3-olt víz jelenlétében jégecettel kezeljük. (Elsőbbsége: 1968. november 25.) 12. A 2. igénypont a) változata és a 3. és 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosí-65 tási módja 17a-propadienil-ösztra-1,3,5(10)-trién-7
