164120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilénpolimerizátumok előállítására
11 164120 12 E kísérletek eredményeit az alábbi II. táblázatban foglaltuk össze: II. táblázat Kísérlet Al-komponens Mg-komponens Ti-komponens Polietilén A polietilén sorsz. (mmól/h) (mmól/h) (mmól/h) (g/h) Ti-tartalma (mg/kg) 1 23,2 2,4 0,81 1030 38 2 16,3 1,6 0,54 920 28 3 12,0 1,25 0,39 820 23 4 5,2 1,6 0,54 930 28 3. példa: 15 Az 1. példában leírt reaktorba 0,4 liter pentametilheptánt vittünk be, ezt 140 C° hőmérsékletre melegítettük és ezen a hőmérsékleten etilénnel telítettük. Ezután a megadott 20 sorrendben 2 millimól dietilalumíniumkloridot és 0,8 millimól fenilizopropoximagnéziumot vittünk be a reaktorba, mindkét anyagot pentametilheptánban oldott alakban. Ezt követően 10 ml oly oldatot adagoltunk a reaktorba, amelyet 1 millimól 25 titántetraklorid 10 millimól dekanolban való oldása és az oldatnak pentemetilheptánnal 100 ml térfogatra történő hígítása útján készítettünk. A folyadék össztérfogata a reaktorban 0,5 liter volt. A polimerizációt 30 percig folytattuk 140 C° 30 hőmérsékleten, majd a képződött polietilént leválasztottuk a reakcióelegyből. A polietilén-hozam 45 g volt. 35 4. példa: Az 1. példában leírt reaktorba 0,40 liter pentametilheptánt vittünk be, ezt 140 C° hőmérsékletre melegítettük és ezen a hőmérsékle- 40 ten etilénnel telítettük. Ezután a megadott sorrendben 1 millimól dietilalumíniumkloridot, majd 0,2 millimól butilizopropoximagnéziumot (mindkettőt pentametilheptánban oldva) adtunk a reaktorba. Ezt követően 0,05 millimól titántetra- 45 kloridot és 50 ml oly oldatot adtunk hozzá, amelyet 1 millimól titántriklorid 10 millimól benzoesavban való oldása és az oldat pentametilheptánnal egy liter térfogatra történő hígítása útján készítettünk. A reaktorban az összes folyadéktér- 50 fogat 0,5 liter volt. A polimerizációt 30 percig folytattuk 140 C° hőmérsékleten. A polietilén 1 millimól titánvegyületre számított hozama 331 g volt. millimól molibdénpentaklorid 5 millimól dekanolban való oldása, az oldat pentametilheptánnal 1 liter térfogatra történő hígítása és 1 millimól titántetraklorid hozzáadása útján készítettünk. 30 percig polimerizáltunk 140 C° hőmérsékleten: 1 millimól titánvegyületre számítva 624 g polietilént kaptunk. Ezt a kísérletet az alábbi változtatással is lefolytattuk: a magnéziumvegyület hozzáadása után 0,25 millimól de kanolt adtunk a reaktorba és átmeneti fémvegyületként csak titántetrakloridot alkalmaztunk 0,05 millimól mennyiségben. Ily módon 1 millimól titánvegyületre 370 g polietilént kaptunk. 6. példa: Két kettősfalú üvegreaktort (az 1. példában leírt kivitelben) kapcsoltunk egymás után és az elsőbe 50 ml etilénnel telített pentametilheptánt adagoltunk az alábbi táblázatban megadott hőmérsékleten: a táblázatban szereplő négy kísérlet közül azonban kettőben a pentametilheptánt nem telítettük etilénnel. Ezután a megadott sorrendben 0,3 millimól dekanolt, 1 millimól Al(C2 H 5 )i ; 5Cli,5 képletű szerves alumíniumvegyületet, 0,3 millimól dibutilmagnéziumot és 0,05 millimól tetrabutiltitanátot adagoltunk a reaktorba. 5 perces keverés után az elegyet átvezettük a második reaktorba, amelybe előzőleg 450 ml etilénnel telített pentametilheptánt vittük be és ezt 155 C° hőmérsékletre melegítettük. Erélyes keverés és etilén átvezetése közben 10 percig folytattuk a polimerizációt, majd a képződött polietilént kinyertük az oldatból. Az egyes kísérletekben elért, 1 millimól titánvegyületre számított polietilénhozamot az alábbi táblázatban adjuk meg: 55 5. példa: A 3. példában leírt módon járunk el, csupán azzal az eltéréssel, hogy az alábbi anyagokat 60 adagoltuk a reaktorba az etilénnel telített pentametilheptánhoz a megadott sorrendben: 1 millimól dietilalumíniumklorid, 0,2 millimól butilizopropoximagnézium (mindkettő pentametilheptánban oldva), majd 50 ml oly oldat, amelyet 1 65 Az előzetes Etilén jelenPolietilénelegy elkéléte az elehozam g/mmól szítésének gyítésnél hőmérséklete -20 C° igen 285 -15 G° nem 254 0C° igen 205 +10 C° nem 180 Abban az esetben, ha a katalizátor-alkotórészeket közvetlenül a második reaktorba vittük be, 6
