164118. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-DI-benztriazol előállítására
MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1972. III. 13. Közzététel napja: 1973. VII. 28. Megjelent: 1975. V. 31. (RO-649) 164118 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 55/00 I . V Feltaláló: Bencz Győző vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: Robbanóanyagipari Felügyelet, Budapest Eljárás l,l'-di-benztriazol előállítására Az (I) képletű l,r-di-benztriazol és származékai technikai szempontból fontos heterociklikus vegyületek, amelyek közvetlenül alkalmazhatók termoplasztikus műanyagok habosítására. Ez azzal a tulajdonságukkal függ össze, hogy olvadáspontjukon (általában 200 C° felett) nagymennyiségű nitrogéngáz fejlődés mellett bomlanak. De felhasználhatók kiindulási anyagként fontos heterociklusos vegyületek, így például az 5,ll-H,-5,ll-didohidro-benztriazolo-(2,-l-a)-benztriazol és származékaik előállítására is. Az l,r-di-benztriazol előállítását a 3 184472 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás ismerteti. Eszerint 0,0'-diamino-azobenzolt diazotálják és a vizes oldatban levő tetrazoniumsót kéndioxiddal vagy valamely szerves karbonil-vegyület azin-származékával redukálják piridin jelenlétében, 20C° alatti hőmérsékleten. Azt tapasztaltuk, hogy az 0,0'-diamino-azobenzol tetrazónium sóját vizes oldatban számos egyéb redukáló anyag is l.l'-dibenz-triazollá alakítja. így kénessavas sók, hidrogénjodid, SnCl2 nátriumditionit, vas (II) szulfát, aszkorbinsav stb. adagolása esetén a reakció főterméke minden esetben l,l'-dibenz-triazol. A termelések és a kapott anyag 25 tisztasága azonban — a redukáló szer minőségétől függőenn — különböző. Meglepetéssel azt találtuk, hogy hipofoszforossav (H3 P0 42 )hatására, amelyet közismerten az aromás vegyületek diazonium-csoportjának hidrogénre való 10 15 20 30 cseréjéhez alkalmaznak, (Houben-Weiyl X/3 kötet 1310.) nem a várt azobenzol, hanem csaknem elméleti mennyiségben és nagy tisztasággal az l,r-di-benztriazol képződik. A találmány eljárás az (I) képletű 1, l'-dibenztriazol előállítására az 0,0'-dianino-azobenzol diazotálása, majd a kapott diazoniumsó sósavas vizes közegben végzett redukciója útján, azzal jellemezve, hogy a redukciót 15—35 C° közötti előnyösen szobahőmérsékleten hipofoszforossawal vagy valamely alkálifém-, illetve alkáliföldfém sójával végezzük, majd a kivált terméket a reakcióelegyből kinyerjük. A folyamat rendkívül egyszerűen valósítható meg: Ha a 0,0'-diaminoazobenzol diazotálása útján kapott azobenzol-2,2'-biszdiazoniumsó vizes oldatához szobahőfokon 50%-os hipofoszforossavat vagy ezzel sztöchiometrikus mennyiségű nátrium-, kálium- stb. sóját adagoljuk, akkor két-három óra múlva a diazonium-vegyületből csaknem hófehér lemezkék alakjában l,l'-di-benztriazol képződik. A termék szűrés és szárítás után 237—238 C°-on olvad, a termelés pedig 97—98%-os. A találmány szerinti eljárás a korábbihoz képest számos előnnyel rendelkezik. A reakció lefolytatása nem igényli az egészségre káros hatású kéndioxid vagy a nehezen hozzáférhető azinszármazékok és az egészségre ugyancsak káros piridin alkalmazását. A találmány szerinti eljárásnál a kitermelés lényegesen jobb, mint az eddig ismert módszernél 164118
