164108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás észterek eltávolítására ciklohexanont és/vagy ciklohexanolt tartalmazó keverékekből

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. III. 10. (PE-764) Lengyelországi elsőbbsége: 1970. III. 11. (PÍ39 332sz.) Közzététel napja: 1973. VII. 28. Megjelent: 1975. V. 31. 164108 Nemzetközi osztályozás: G 07 e 7/00, 35/08,49/30 /^ - i' :•; Feltalálók: Prof. dr. Ciborowski Stanislaw vegyész, dr. Wolff Mieczyslaw vegyészmérnök, Kurowski Stanislaw vegyész, Warszawa, Krzysztoforski Andrzej vegyészmérnök, Tarnów, Lengyelország Tulajdonos: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa, Lengyelország Eljárás észterek eltávolítására ciklohexanont és/vagy ciklohexanolt tartalmazó keverékekből 1 2 A találmány tárgya eljárás észterek eltávolítására ciklohexanont és/vagy ciklohexanolt tartalmazó keverékekből, mely keverékek a ciklohexánnak folyadékfázisban, oxigéntartalmú gázokkal történő oxidációja során képződnek. Az oxidáció nyerstermékét amely általában összesen 5-15% ciklohexanolt és ciklohexanont tartalmaz, a még benne levő ciklohexán ledesztillálásával bepárolják. Némely ismert eljárás során a nyersterméket a bepárlás előtt semlegesítik. Az általában legfeljebb 20% ciklohexánt tartalmazó bepárolt termék feldolgozására különböző módszerek ismeretesek. Ezek közül a legfontosabbak: a termék feldolgozása előzetes desztilláció nélkül, az összes illó vegyületek konvencionális lepárlása (vízgőz nélkül), az összes többi vegyületek vízgőzdesztillációja. A termék további feldolgozása az illó észterek, főképpen a ciklohexilformiát és cikiohexilacetát elkülönítéséből áll. Ez a művelet képezi a találmány tárgyát is. Ennek a műveletnek a két utóbb említett módszer szerint kapott terméket vagy e termék desztillátumait vetik alá. Az észterek elkülönítését kémiai úton végzik, mivel például a ciklohexilformiát és a ciklohexilacetát forráspontja a ciklohexanon és ciklohexanol forráspontjának a közelében van és így ezek a vegyületek desztillációval hatásosan és gazdaságosan nem különíthetők el. Más fizikai-kémiai módszerek, így például az extrakció vagy kristályosítás az észterek elkülönítésére ugyancsak nem használható. Másrészt az észterek jelenléte az oka a ciklohexanon gyenge minőségének és így a ciklohexanon feldolgozásával 5 előállított további termékek gyengébb minőségének is, ami az észterek elkülönítését elkerülhetetlenné teszi. A kiindulási keverék észtertartalma függ az eljárási paraméterektől, továbbá attól, hogy a 10 keverék előzetesen semlegesítve lett vagy sem. A savas kiindulási keverékekben a ciklohexilformiát-és ciklohexilacetát-tartalom általában 1 súly% körül van, míg a megengedett érték rendszerint 0,1-0,2 súly%. A semlegesített kiindulási anyagban 15 fenti észterek általában kb. 0,5 súly%-ban vannak jelen. Az észtereknek a ciklohexanont és ciklohexanolt tartalmazó keverékekből történő elkülönítésének egy általánosan használt módszere azon alapszik, 20 hogy a keverékeket általában 60-90 C° hőmérsékleten nátriumhidroxiddal kezelik. Ezt az eljárást folyadékfázisban végzik és a nátriumhidroxid vizes oldatát a szerves folyadékkal erélyesen keverik. Ilyen körülmények között az észterek 25 elszappanosodnak és a megfelelő savak nátriumsói képződnek. A fenti eljárásnak azonban több hátránya van. Ezek közül a legfontosabb az, hogy az említett körülmények között mellékreakciók lépnek fel, 30 főképpen a ciklohexanon kondenzációs reakciója, 164108