164050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a D-gyűrűben hidroxil- és keto-csoportot tartalmazó 13béta-rövidszénláncú alkil 3-metoxi-8,14-szeko-gona-1,3,5/10/9/11/-tetraének előállítására

13 164050 14 8,14-szeko-gona-l,3,5(lO),9(ll)-tetraén-14Sa,17S0-diol és 13|3-etil-3-metoxi-8,14-szeko-gona­l,3,5(10),9(ll)-tetraén-14R/3,17Ra-diol (Xb + Xlb) racemátként nyerhető ki; (á)n = 0°: Am ax ~ =265 nm, e = 18 000. A közepes polarítású Xllb metanolos átkristá­lyosítása újabb 0,2 g tiszta termékhez vezet. A legkevésbé poláris terméket éterből átkristá­lyosítva a kapott 0,3 g 130-etil-3-metoxi-8,14-szeko­gona-l,3,5(10),9(ll)-tetraén-14Sa,17Ra-diol XlIIb) azonosnak bizonyult a 4. példában előállított XIIIb-vel. A Flavobacterium dehydrogenans (MNG 73) tenyészetét a 6. példa szerint készítjük. 1 liter tenyészethez 20 ml etanolban oldott 0,4 g Xb+XIb-t adagolunk. 24 órás inkubálás után a fermentációs folyadék feldolgozása az '5. példa szerint történik. A száraz maradék két komponense preparatív rétegkromatográfiás úton választható szét az 1. példa szerint. Az apolárisabb terméket diizopropiléterből kristályosítva 0,14 g 13/3-etil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),9(ll)-tetraén-17S/3-ol-14-ont (IIb) kapunk. Diizopropiléterből átkris­tályosítva állandói megegyeznek az irodalomban közöltekkel (1 493 171 sz. NSZK-beli nyilvánosság­rahozatali irat). A polárisabb anyagot (0,26 g) 50 ml acetonban 0,13 g semleges alumíniumoxiddal, majd 0,10 g aktív szénnel derítjük és szűrés után vákuumban szárazra pároljuk. így 0,23 g, enantiomerjével (Xb) szennyezett 13/3-etil-3-metoxi-8,14-szeko-gona­l,3,5(10),9(ll)-tetraén- 14RÖ,17Ra-diolt (Xlb) ka­punk kristály + olvadék alakjában; (a)f)S = -9,5^ (c = 0,5, etanol): Xmax = 265 nm, e = 17 900. Szabadalmi igénypont: Új eljárás az A általános képletű vegyületek előállítására - ahol Y rövidszénláncú j3-alkil csopor-5 tot, Xi és X2 pedig a-vagy ^-konfigurációjú hidroxil-csoportot, vagy keto-csoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy a X, és a X2 egyidejűleg csak eltérő csoport lehet - azzal jellemezve, hogy a) egy 13j3-rövidszénláncú alkil-3-metoxi-8,14-sze-10 ko-gona-l,3,5(10),9(ll)- tetraén-14R|3,17S0-diolt Nocardia sp. (MNG 67)-el vagy Mycobacterium phlei (MNG 29)-vel oxidálunk és a képződő új 13j3-rövidszénláncú alkil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-1,3,5(10),9(1 l)-tetraén-14R|3-01-17-ont elkülönítjük, 15 vagy b) egy 13|3-rövidszénláncú alkil-3-metoxi-8,14-sze­ko-gona-l,3,5(10),9(l l)-tetraén- 14Sa,17Ra-diolt Nocardia sp. (MNG 67)-el vagy Mycobacterium phlei (MNG 29)-vel oxidálunk és a képződő 20 13j3-rövidszénláncú alkil-3-metoxi-8,14-szeko-gona­l,3,5(10),9(ll)-tetraén- 17Ra-ol-14-ont elkülönít­jük, vagy c)egy 13/3-rövidszénláncú alkil-3-metoxi-8,14-sze­ko-gona-l,3,5(10),9(l l)-tetraén- 14Sa,17S0-diolt 25 Flavobacterium dehydrogenans (MNG 73)-al oxidá­lunk és a képződő 13/3-rövidszénláncú alkil-3-met­oxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),9(l l)-tetraén-17S0-ol-14-ont elkülönítjük, vagy d) egy 13/3-rövidszénláncú alkil-3-metoxi-8,14-30 szeko-gona-l,3,5(10),9(ll)-tetraén-14Sa,17S|3-diol és 13/3-rövidszénláncú alkil-3-metoxi-8,14-szeko-gona­l,3,5(10),9(ll)-tetraén-14R^,17Ra-diol 1:1 arányú racemátját Flavobacterium dehydrogenans (MNG 73)-al oxidáljuk és a képződő 13|3-rövidszénláncú 35 alkil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),9(l l)-tetra­én-17S/3-ol-14-ont elkülönítjük a visszamaradó új 13/3-rövidszénláncú alkil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-1,3,5(10),9(11> tetraén-14Rö,17Ra-dioltól. 4 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 756071-Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23. 7

Next

/
  • Layout
  • Zoom
  • Rotation
Thumbnails
Contents