164037. lajstromszámú szabadalom • Jó vízoldhatóságú nem-ionos röntgenkontrasztanyagok és eljárás ilyen árnyékot adó komponensek előállítására röntgenkontrasztanyagokhoz
9 164037 10 Talált: C: 13,71%, J: 47,69%, S: 12,39. Vékonyréteg-kromatogram (D.C.) kovasavgélen futtatószer 10:1 arányú kloroform/etanol. Rf = 0,65. 2. példa: Jódmetánszulfonsav-|3-hidroxietil-amid előállítása jódmetánszulfonsav-anhidrid és |3-hidroxietilamin reakciójával a) Jódmetánszulfonsav-anhidrid 24,4 g nátrium-jódmetánszulfonátot (0,1 mól) 54 ml koncentrált sósavval elkeverünk, amikor nátriumklorid válik ki, amelyet leszűrünk. A szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradékhoz kisebb adagokban 90 g tionilkloridot adunk. A reakcióelegyet 3-4 óra hosszat gyengén forrásponthőmérsékleten melegítjük, majd vákuumban teljesen bepároljuk. A kapott 19,5 g (94,25% elméleti) maradékot vízmentes dietiléterből átoldjuk. Olvadáspont: 47-48 C°. A jódmetánszulfonsav-anhidrid (JCH2 S0 2 ) 2 0, (C2 H 4 J 2 0 5 S 2 ,) igen érzékeny hővel és nedvességgel szemben. b) Jódmetánszulfonsav-anhidrid reakciója ß-hidroxietilaminnal. 3,05 g 0-hidroxietüamint 40 ml alkoholmentes kloroformban vagy 30 ml tetrahidrofuránban 0,023 mól jódmetánszulfonsav-anhidriddel elkeverünk. A kapott jódmetánszulfonsav-j3-hidroxietilamidot a melléktermék leválasztása után ioncserélő gyantán izoláljuk. Olvadáspont: 64-65 C°. 3. példa: Jódmetánszulfonsav-N-[-(j3'-hidroxietoxi)-etil]-amid 42,9 g ß-(/r-Mdroxietoxi)-etilamint [2-(2-aminoetoxi)-etanol, „diglikol-amin"] 300 ml tetrahidrofuránban 49 g jódmetánszulfonsav-klorid 60 ml tetrahidrofuránban készült oldatával reagáltatunk, majd az 1. példa szerinti módon feldolgozunk. A végterméket forró etanolból di-izopropiléterrel kristályosítjuk. Hozam: 26,3 g (42% elméleti) Olvadáspont: 53-55 C° Oldhatóság: 20 C°-on 2 rész vízben oldódik, igen könnyen oldható rövidszénláncú alkoholokban, kevésbé oldódik benzinekben Analízis (C5 H, 2 JN0 4 S) Számított: C: 19,43%, J: 41,06%, S: 10,37%, Talált: C: 19,59%, J: 41,00%, S: 10,35%. Vékonyréteg-kromatogram szilikagélen, futtatószer: 4:1 arányban kloroform/etanol. Rf = 0,84. 4. példa: Jódmetánszulfonsav-/3/y-cühidroxipropil-amid 10 47,9 g j3,7-dihidroxi-propilamin (1-amino-propándiol-2,3) 350 ml izopropanolban készült oldatát kb. —10C°-on keverés közben 60,12 g jódmetánszulfonsav-klorid 80 ml tetrahidrofuránban készült J5 oldatát csepegtetjük hozzá. Az 1-amino-propándiol-2,3 hidrokloridja kenőcs alakjában kiválik. A reakciókeveréket a kenőccsel együtt bepároljuk, vízben felvesszük és etiléterrel extraháljuk. A vizes fázist kationcserélő gyantán az amintói és az 20 aminhidrokloridtól mentesítjük, az elüátumot nátriumhidroxiddal semlegesítjük és szilikagélen 1:5 etanol-kloroform eleggyel kromatográfáljuk. A kapott terméket izopropanol-diizopropiléter elegyéből átkristályosítjuk. 25 Hozam: 29,5 g (40% elméleti) Olvadáspont: 78-79,5 C° Oldhatóság: 20 C°-on kb. 2,2 rész vízben oldódik, igen könnyen oldható 30 metanolban és etanolban, kevésbé oldható benzinekben. Analízis (C4 H 10 JNO 4 S) 35 Számított: C: 16,29%, J: 43,00%, S: 10,86%, Talált: C: 16,42%, J: 42,75%, S: 10,82%. 40 Vékonyréteg-kromatogram szilikagélen, futtatószer: 4:1 arányú kloroform-etanol. Rf = 0,61. 15 5. példa: Jódmetánszulfonsav-/3,7-dihidroxipropil-amid 50 Előállítás védett hidroxil-csoportot tartalmazó kiinduló anyaggal. a) Jódmetánszulfonsav-/3,7-izopropilidén-dioxi-propilamid (4-jódmetánszulfonil-aminometil-2,2-dimetil-1,3-dioxolán). 55 28,86 g 4-aminometil-2,2-dimetil-l,3-dioxolán (0,22 mól) 140 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült oldatához keverés közben kb. -10C°-on 24,05 g jódmetánszulfonsav-klorid (0,1 mól) 30 ml tetrahidrofuránban készült oldatát csepegtetjük. A (0 képződött 4-aminometil-2,2-dimetil-l,3-dioxolán-hidroklorid kvantitative kritályos állapotban kiválik. A terméket leszűrjük és ez a kiinduló anyaggá visszaalakítható. A szűrletet bepároljuk, a maradékot kloroformban felvesszük és az oldatot vízzel 65 mossuk, szárítjuk és teljesen bepároljuk. 5
