164023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo [5,6] ciklohepte [1,2-b] tienil-piperazinil-alkil-imidazolidinon-származékok előállítására
13 164023 14 dazolidinont kapjuk, mely mint olajos termék válik ki. Kitermelés: 24%. 2,0 g bázisból és 1,8 ml 5n alkoholos sósavoldatból a dihidroklorid-sót kapjuk, melyet etanol-etanol-éter elegyből átkristályosítunk: olvadáspont: 155-158 C°. Kitermelés: 77%. b) 10,75 g 4,7-diklór-5,10-dihidro-4H-benzo[5,6] -ciklohepta[l,2-d] tiofénból és 23,5 g l-[2-(l-piperazinil)-etil]-3-metil-2-imidazolidinonból az l-/2-[7-klór4-(5,10-dihidro4H-benzo[5,6]ciklohepta[l,2-b]tien-4-il) -l-piperazinil]-etil/-3-metil-2-imidazolidinont, mint olajos nyers terméket kapjuk. Kitermelés: 44%. 7,7 g bázisból és 6,9 ml 5n alkoholos sósavoldatból monohidroklorid-sót kapunk, melyet izopropanol-éter elegyből átkristályosítunk: olvadáspont: 150-153 C°. Kitermelés: 79%. A kiindulási anyagként alkalmazott 4,7-diklór-5,10-dihidro-4-Hbenzo[ 5,6]ciklohepta [ 1,2-b]tiofént a következő módon állítjuk elő: c) A 4. példa c) eljárásával analóg módon 130,5 g (0,49 mól) 5-klór-2-(2-tenoil)-benzoesavból, 426 g (5,55 mól, 85%) cinkporral és 16 ml telített rézszulfát oldattal az 5-klór-2-(2-tenil)-benzoesavat kapjuk, melyet ciklohexánból átkristályosítunk, olvadáspont: 146-150 C°. d) A 4. példa d) eljárásával analóg módon 117 g (0,46 mól) 5-klór-2<2-tenil)-benzoesavból és 26,8 g (0,71 mól) lítiumalumíniumhidriddel az 5-klór-2-(2-tenil)-benzilalkoholt, mint nyers terméket kapjuk, melyet továbbdolgozunk. e) A 4. példa e) eljárásával analóg módon 106,5 g (0,44 mól) 5-klór-2<2-tenü)-benzilalkoholból 55 g (0,20 mól) foszfortribromiddal az 5-klór-2-(2-tenil)-benzilbromidot kapjuk, melyet mint nyers terméket továbbdolgozzuk. f) A4, példa f) eljárásával analóg módon 134 g (0,45 mól) 5-klór-2-(2-tenil)-benzilbromidból 33 g (0,67 mól) nátriumcianiddal az 5-klór-2-(2-tenil)-fenilacetonitrilt kapjuk, melyet nagyvákuumban frakcionált desztillációval tisztítunk. Forráspont 139-142 C°/0,005 torr. g) A 4. példa g) eljárásával analóg módon a 93,3 g (0,38 mól) 5-klór-2-(2-tenil>fenilacetonitrilből 95 g (1,7 mól) káliumhidroxiddal az 5-klór-2-(2-tenil)-fenilecetsavat kapjuk, melyet benzinből átkristályosítunk: olvadáspont: 96-99 C°. h) A 4. példa h) eljárásával analóg módon 10 g (0,037 mól) 5-klór-2-(2-tenil)-fenilecetsavból 4,85 g (0,04 mól) tionilkloriddal az 5-klór-2-(2-tenil)-fenilecetsavkloridot kapjuk, melyet mint nyers terméket továbbdolgozzuk. i) A 3. példa g) eljárásával analóg módon 11,3 g (0,037 mól) 5-klór-2<2-tenil)-fenilecetsavkloridból 10,5 g (0,04 mól) óntetrakloriddal a nyers 7-klór-5,10-dihidro-4H-benzo[5,6]ciklohepta [l,2-b]tiofén-4-ont kapjuk, melyet izopropanolból átkristályosítunk, olvadáspont 120—121 C°. k) A 3. példa h) eljárásával analóg módon 40,0 g (0,161 mól) 7-klór-4,5-dihidro-10H-benzo [a]tieno[2,3-d]-cikloheptén-4-onból 5,76 g (0,15 mól) nátriumbórhidriddel a nyers 7-klór- 5,10-dihidro-4H-benzo[5,6]ciklohepta[ 1,2-b]tiofén-4-olt kapjuk, melyet benzol-petroléter elegyből átkristályosítunk, olvadáspont: 109-112 C°. 1) A 3. példa i) eljárásával analóg módon 10 (0,039 mól) 7-klór-5,10-dihidro-4H-benzo [5,6]cikl hepta[l,2-b]tiofén-4-olból sósavgázzal telítve olaj; kapunk, melyet célszerűen azonnal, mint nye 5 terméket továbbdolgozzuk, és melyből a 4,7-dikló 5,10-dihidro-4H-benzo [ 5,6]ciklohepta[ 1,2-b ]tiofér állítunk elő. 10 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új imidazolid: nonszármazékot - mely képletben 15 R jelentése 1—4 szénatomszámú alkil-csc port, R.! jelentése hidrogénatom vagy metil-csc port, R2 jelentése hidrogénatom, 35 atomszámii 20 halogénatom, vagy trifluormetil-csoport, n jelentése 2 vagy 3 -valamint szervetlen vagy szerves savakkal képezeti addíciós sóinak előállítására azzal jellemezve, hogy 25 valamely II általános képletű vegyület egy reakcióképes észterét - mely képletben Rí és R2 a tárgyi körben megadott jelentésű — 30 valamely III általános képletű vegyülettel — mely képletben R és n a tárgyi körben megadott jelentésű — 35 vagy e vegyületek valamely alkálifém-származékával reagáltatjuk és adott esetben a kapott reakcióter méket valamely szervetlen vagy szerves savval savaddíciós sóvá alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1972. június 16.) 40 2. Eljárás az I általános képletű új imidazolidinon-származékok — mely képletben R jelentése 1—4 szénatomszámú alkil-csoport, 45 Rí jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom n jelentése 2 vagy 3 — 50 valamint szervetlen vagy szerves savakkal képezett addíciós sóinak előállítására azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyület egy reakcióképes észterét - mely képletben 55 Rj és R2 a tárgyi körben megadott jelentésű — valamely III általános képletű vegyülettel — mely képletben R és n a tárgyi kérben megadott jelentésű -60 vagy e vegyületek valamely alkálifém-származékával reagáltatjuk és adott esetben a kapott reakcióterméket szervetlen vagy szerves savval savaddíciós sóvá alakítjuk át. 65 (Elsőbbsége: 1971. június 17.) 7
