164016. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antranilsav-származékok és sóik előállítására
9 164016 10 unk, keverés közben, míg az izatosav-anhidrid fel íem oldódik, Ezután a benzolos oldatot lehűtjük is 4-szer80 ml 10%-os sósavval kirázzuk. A iósavas oldatokat nátriumhidroxid oldattal megrújosítjuk és benzollal kirázzuk. Az így kapott jenzolos oldatokat vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot jenzolban oldjuk és benzinnel kicsapjuk. így 85-90 C°-on olvadó antranilsav-(N-a-dimetil-)3-fenil)-etilamidot kapunk. C17H 20 N 2 O-ra számított: C: 76*2%, H: 7,5%, N: 10,45%, talált: C: 75,6%, H: 7,8%, N: 10,52%, A sósavval kirázott benzolos oldatot vízzel neutrálisra mossuk és. bepároljuk. A maradékot benzol:benzm elegyből, tfiajd tiszta benzolból átkristályosítjuk. 132-134 C°-on olvadó N^ókafboxi-fenil)^N2-rrietil-N 2 <a-metil./3-fenil)-etil-karbamidot kapunk, C^HjoNjOs-ra •'• - • számított: C: 69,2%, H: 6,45%, N: 8,95%, talált: C: 70,0%, H: 6,32%, N: 8,83%. 13. példa: 16,3 g izatosavanhidridet 200 ml benzolban 18 ml Ni -a-dimetil-ß-p-metoxi-fenil-etilaminnal forralunk visszafolyató hűtővel keverés közben 10 órán át. Utána lehűtjük és az oídatot 4X100 ml 10%-os sósavval kirázzuk. A sósavas extraktumot egyesítjük és ' 40%-os nátriümhidroxiddal meglúgosítjuk. A lúgosítás hatására kivált olajat benzollal extraháljuk és a benzolos oldatot vízmentes káliumkarbonáton megszárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot többször átkristályosítjuk benzol :benzin elegyből és így 85-87 CQ-on olvadó antranilsav(N,a-dimetü-j3-p-metoxi-fenii)-etilamidot kapunk. Ci8 H 22 N 2 0 2 -re számított: C: 72,4 % H: 7,4%, N: 9,4 %, talált: C: 72,05% H: 7,1%, N: 9,56%. 14. példa: 0,3 g antranilsav-[N,a-dimetil-)3-(p-metoxi)-fenil]etilamidot feloldunk 2 ml absz. tetrahidrofurátíban és jeges vizes hűtés közben 0,4 ml trifiuorecetsaV-anhidridet csepegtetünk hozzá, majd egy órán át állni hagyjuk jeges vízben. Ezután az elegyet 50 ml vízre öntjük, olaj válik ki, amely kapargatásrá kikristályosodik. Szűrjük, vízzel neutrálisra mossuk és megszárítjuk. Az anyagot ezután absz. etanolból átkristályösítjük. így 98-101 C°-on olvadó N<trifluorácetil)-antranilsav-[N,a-dimetil-|3-(p-metoxi)-fenil]-etilamidot kapunk, mely minden tulajdonságában azonosnak bizonyult a 8. példában leírt módszerrel készült anyaggal. 15. példa: A 14. példában leírt módszer szerint antfanilsav(N,a-dimetilH3-fenil)-etilamidbGl trifluorecetsavanhid-5 riddel N<trifluoracetü)-antraöilsáv-(N,a-dimetil-(3-fenil)-etilamidót állítunk elő, mely fizikai és kémiai tulajdonságaiban azonosnak bizonyult az 5. példában leírt anyaggal. 16. példa: 26,45 g 2-triklórmetil-3,l-benzoxazin-4-onból 9,3 ml anilinnel a 3. példában megadott módszer 15 szerint N-(triklóracetiÍ)-antranilsavanilidet állítunk elő. Op. 198-202 C° (benzolból). Ci5 HiiCl 3 N 2 03-ra számított: C: 50,45%, H: 3,08%, Cl: 31,8% 20 talált: C: 50,54%, H: 3,19%, Cl: 30,9% 17. példa: 25 26,45 g 2-triklórmetil-3,l-benzoxazin-4-onból 10 ml i-bütilaminnal a 2. példában megadott módszer szerint N-(triklóracetü)-antranilsav-i-butilamidot állítunk elő. Op. 111-113 C°. (1:5 benzol :benzin elegyből.) 30 C,3 H 15 a 3 N 2 0 2 -re számított: C: 46,4 %, H: 4,45%, Cl: 34,3%, N:8,28% talált: C: 46,2 %, H: 4,64%, Cl: 33,8%, 35 ' N: 8,32%. 18. példa: 40 2,64 g 2-triklórmetil-3,l-benzoxazin-4-onból 1,6 g N,a-dimetil-|3-fenil-etilaminhal az 5. példában megadott módszer szerint N-(triklóracetil)-antránilsav<N,a-dimetil-|3-fenil)-etilamidot állítunk elő. Op. 80-82 C° (absz. alkoholból). 45 C19 H 19 Cl 3 N 2 0 2 -re számított: C: 55,1%, H: 4,7%, N: 6,72%, Cl: 25,6%, ; talált: C: 55,6%, H: 4,6%, N: 6,78%, 50 Q: 26,1%. 19. példa: 2,64 g 2-triklórmetil-3,l-benzoxazin-4-onból 2 g 55 N,a-dimetil-|3-(p-metoxi)-fenJl-etilaminból az 5. példában megadott módszer szerint N<trilóracetil)-antranilsav-(N,a-dimetil-/3-p-metoxi-fenü>etilamidot állítunk elő. Op. 90-92 C° (absz. dkoholból). 60 C20 H 21 a 3 N 2 O 3 -ra számított: C: 54,1%, H: 4,74%, N: 6,31%, . .' .-..-' • Q; 23 9% talált: C: 54^18%, H: 4,60%, N: 6,41%, 65 Cl: 24,12%. 5
