163987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triszubsztituált metil-imidazolok előállítására
7 163987 8 oldatot eredeti térfogatának körülbelül 1 tizedére betöményítjük, így 15,2g (50%) l-[(2-metilimidazol-1 -il)-(2-metilfenil)-1 -fenil-metilj-imidazolt kapunk 186 C° olvadásponttal. kristályosítjuk. így 19,4 g (71%) l-(ciklopropil-difenil-metil)-imidazolt kapunk 107-109 C° olvadásponttal. 2. példa l-(Fenil-2-izopropilfenil-2-piridil-metil)-imidazol 15,0g (0,05 mól) fenil-2-izopropilfenil-2-piridilkarbinolt (fp. 128 C°) összekeverünk 0,06 mól tionildiimidazol 100 ml acetonitrillel készített oldatával, és az elegyet két órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően bepároljuk, a maradékot metilénkloridban felvesszük, vízzel többször kirázzuk, a szerves fázist megszárítjuk és a metilénkloridos oldatot bepároljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük, kikristályosodik. így 14,5 g (82%) l-(fenil-2-izopropilfenil-2-piridil-metil)-imidazolt kapunk 162-165 C° olvadásponttal. 10 15 20 25 3. példa: l-(Ciklopropil-difenil-metil)-imidazol 22,4 g (0,1 mól) ciklopropil-difenil-karbinolt 30 összekeverünk 0,15 mól frissen előállított tionildiimidazol 200 ml abszolút acetonitrillel készített oldatával, és 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően bepároljuk, a maradékot metilénkloridban felvesszük, vízzel 35 többször kirázzuk, a szerves fázist nátriumszulfáttal megszárítjuk és a metilénkloridos oldatot bepároljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük és 4. példa: l-{Fenil-3-nitrofenil-2-piridil-metil)-imidazol 32,5 g (0,48 mól) imidazolból, 14,3 g (0,12 mól) tionilkloridból 150 ml abszolút tetrahidrofuránban —5 C°-on 0,12 mólos tionildiimidazol oldatot állítunk elő, a kiváló imidazolhidrokloridot kiszűrjük és a szűrletet összekeverjük 30,6 g (0,1 mól) fenil-3-nitrofenil-2-piridil-karbinollal. A keletkező oldatot 3—4 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük, bepároljuk, a maradékot vízzel összekeverjük és leszűrjük. így 35,1 g (98%) l-(fenil-3-nitrofenil-2-piridil-metil)-imidazolt kapunk 145-150 C° olvadásponttal. Acetonitrilből átkristályosítva 30,8 g tiszta terméket kapunk 166 C° olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állíthatók elő az alábbi az I általános képletű vegyületek körébe eső VI általános képletű vegyületek: R D , „, Hozam Op.(C°) (%) 2-C1 4-fluorfenil-160 60 2-C1 -CH3 130 55 2-C1 -C2 H 5 215(hidroklorid) 65 2-C1 2-metilfenil 181-184 62 Hasonlóképpen eljárva állíthatók elő az alábbi I általános képletű vegyületek: l-(triszfenil-metil)-2-metil-imidazol 1 -(triszfenil-metil)-2,4-dimetil-imidazol l-(triszfenil-metil)-4,5-difenil-imidazol l-(p-klórfenil-difenil-metil)-imidazol l-(p-fluorfenü-difenil-metil)-imidazol 1 -(p-tolil-difenil-metil)-imidazol l-(o-klórfenil-difenil-metil)-imidazol 1 -(m-klórfenil-difenil-metil)-imidazol l-(p-brómfenil-difenil-metil)-imidazol l-(o-fluorfenil-difenil-metil)-imidazol 1 -(m-fluorfenil-difenil-metil)-imidazol l-(p-nitrofenil-difenil-metil)-imidazol l-(m-trifluormetilfenil-difenil-metil)-imidazol l-(p-ciánfenil-difenil-metil)-imidazol l-(o-metoxifenil-difenil-metil)-imidazol l-(p-metiltiofenilpdifenil-metil)-imidazol l-(p-fluorfenil-difenil-metil)-2-metil-imidazol l-(p-fluorfenil-p-klórfenil-fenil-metil)-imidazol l-(p-klórfenil-m-fluorfenil-fenil-metil)-imidazol l-(p-klór-m-nitrofenil-difenil-metil)-imidazol l-(p-brómfenil-p-klórfenil-fenil-metil)-imidazol 1 -(m-ciánfenil-difenil-metil)-imidazol Op.(C°) Hozam (%) 225 89 232 85 228-230 84 140 90 145 93 128 86 147-149 95 114 79 152 82 185 90 174 84 160-170 72 156 78 164 75 130 69 142 90 199 88 144 80 116 81 150 65 140 86 119 70 4
