163955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzodiazepin-származékok előállítására
163353 10 3. példa: 6. példa: 24,2 rész 2-amino-5-nitro^benzofenon, 165 tf rész etilortoformiát ós 18 tf rész ecetsav elegyét 130—140 C°-on két és fél órán keresztül melegítjük keverés közben. Ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az etilortoformiátot és az ecetsavat, és így olajos 2-etoximetilénamino-5-nitro-benzofenont kapunk. 4. példa: 2,4 -rész 2-amino~5-nitro-benzofenon 40 tf rész benzolos oldatához 4,9 rész etilortoacetátot és 1,8 tf rész ecetsavat adagolunk. Az elegyet másfél órán át visszafolyatás közben forraljuk, telített vizes nátriumhidragénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzolt és az etilortoacetát felesleget csökkentett nyomáson - ledesztilláljuk és így olajos termékként nyers 2-(l-etoxietilidén-amino)-6--nitro-benzofenont kapunk. Az 1—4. példák szerinti eljárást követve még a következő vegyületeket állítjuk elő: 2-formamidobenzofenon; olajos termék; 2",5-diklór-2-formamido-benzofenon; halványsárga prizmák, op.: 106—107 C°, 2! ,5'-diklór-2-(l-etoxietilidén-amino)-benzofenon; színtelen prizmák, op.: 84,5—65 Cc , 2-formamido-5-trifluormetil-benzofenon; színtelen lemezek, op.: 78—79 C°, 5-klór-2-formamido-4'-metoxi-benzofenon; színtelen prizmák, op.: 121—122 C'J , 5->klór-2'-fluor-2-formamido-ibenzofenon; színtelen tűk, op.: 120 CD , 5-metil-2-(l-metoxietilidén-amino)-benzofenon, olajos termék. 5. példa: 2,3 rész 2-amino-5-klór-benzofenon, 20 tf rész kloroform és 4 tf rész dimetilformamid elegyéhez keverés közben 3,7 tf rész tionilkloridot csepegtetünk. Az elegyet további 30 percen át keverjük szobahőmérsékleten, majd jég-víz elegyet adunk hozzá. Az elegy telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal történő semlegesítése után a kloroformos réteget elválasztjuk. A vizes fázist tovább extraháljuk kloroformmal. A két kloroformos fázist egyesítjük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot n-hexánnal kezelve kristályos 5-klór-2-(dimetilamino-metilénamino)-benzofenont kapunk. Izopropiléterből átkristályosítva halványsárga tűket kapunk, amely 86—87 C°-on olvadnak. A kitermelés 95%. Analízis: C1GHJ5CINO2 összegképletre: számított: C 67,01; H 5,07; N 9,77%; mért: C 67,15; H 5,34; N 10,01%. 11,5 rész 2-amino-5-klór-benzofenon, 100 tf rész kloroform és 23,5 tf rész dimetilacetamid 5 elegyéhez 11,5 tf rész faszforoxikloridot adagolunk. Az elegyet 30 percen át keverjük, majd jég-víz elegyet adunk hozzá. Az egész elegyet káliumkarbonáttal semlegesítjük, a kloroformos 10 fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vizes metilalkohollal kezelve kristályos 5-klór-2-(l-dimetilamino-etilidén-amino)^benzofenönt kapunk. Izopropiléter-15 bői átkristályosítva halványsárga lemezeket kapunk, melyek 86—87 C°-on olvadnak. A kitermelés 98%. Analízis: C17H17CINO2 összegképletre: 20 számított: C 67,88; H 5,70; N 9,31%; mért: C 67,76; H 5,38; N 9,31*%). Az 5. és 6. példában leírtakkal azonos módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 25 2-(dimetilamino-metilénamino)-5-nitro-benzofenon, sárga tűk, op.: 171—172 C°, 2-.(l-dimetilamino-etilidén-.amino)-5-nitr'o-benzofenön, sárga tűk, op.: 97—98 C°, 30 2-<dimétilamino-metilénamino)-benzofenon, olajos termék, 2-(dimetilamino-metilénamino)-5-metilbenzofenon, olajos termék, 2',5-diklór-2-(dimetilamino-metilénamino)-35 -benzofenon, halványsárga tűk, op.: 130— 131 C°, 2-(dimetilamino-metiJénamino)-5-metoxibenzofenon; olajos termék. 40 7. példa: 2,7 rész 5-klór-2-formamido-benzofenon 40 tf rész etilalkoholos oldatához 2,5 tf rész 100%-os 45 hidrazinhidrátot adunk és az elegyet 20 percen át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után a kapott kristályokat szűréssel elválasztjuk, etilalkohollal, majd éterrel mossuk és szárítjuk. 95%r-os kitermeléssel 189—192 C° olvadáspontú 50 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fenil-kinazolin kristályokat kapunk. Analízis: C14H12CIN3O összegképletre: számított: C 61,43; H 4,42; N 15,35%; 55 mért: C 61,34; H 4,22; N 15,22%. 8. példa: 3 rész 5-klór-2-(l-etoxi-etilidénamino)-benzo-60 fenon 90 tf rész etilalkoholos oldatához. 15 tf rész 100%-os hidrazinhidrátot és 0,6 tf rész ecetsavat adunk. 6 órás keverés után a keletkezett kristályokat szűréssel elválasztjuk, a kapott 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-me-65 til-4-fenil-kinazolint kloroform-metilalkohol 5
