163948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dihidro-kino-benzoxazepin- és benzotiazepin-származékok előállítására

11 163948 12 kapunk. Olvadáspontja 141,5—144". Ez a vegyület 4-klór-l,2-dihidro-3H,8H[l,8-a,b][4,l]benzoxazepin-3-on. Az A és a B vegyület keverékolvadáspontja 115-122°. 9. példa: 11 -Klór-1,2-dihidro-3H,7H-kino[8,1 -c,d][ 1,5]benzoxazepin-3-on-oxim A 8. példa szerint készült 360 mg ll-klór-l,2-dihidro-3H,7H-kino[8,l-c,d][l,5]benzoxazepin-3-ont és 175 mg hidroxilamin-hidrokloridot feloldunk 20 ml meleg 70%-os etanolban, és 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket 15 ml-re koncentráljuk, és lehűlni hagyjuk. A kivált halványsárga tűket szűréssel elválasztva és 70%-os etanolból átkristályosítva 285 mg, bomlás közben 224—225°-on olvadó terméket kapunk. 10. példa: 4-Klór-l,3-dihidro-3H,8H-kino[-l,8-a,b][4,l]benzoxazepin-3-on-oxim A 8. példa szerint készült 1,3 g 4-klór-l,2-dihidro-3H,8H-kino[ l,8-a,b][4,l]benzoxazepin-3-on és 0,63 g hidroxilamin-hidroklorid keverékét 140 ml meleg 70%.os etanolban oldjuk, és 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A lehűlés után kiváló halványsárga tűket szűréssel elválasztjuk, és 80%-os etanolból átkristályosítva 1,1 g, bomlás közben 252—254°-on olvadó cím szerinti terméket kapunk. 11. példa: 1,2-Dihidro-l l-(trifluormetil)-3H,7H-kino[8,l-c,d][l,5]benztiazepin-3-on-8-oxid 3,35 g l,2-dihidro-ll<trifluormetil)-3H,7H-kino[8,l-c,d][l,5]benztiazepin-3-onnak 40 ml kloroformmal készült oldatához hozzáadunk 1,8 g m-klórperbenzoesavat, a reakciókeveréket 7 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, 5%-os nátriumkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, és szűrjük. Az oldószert eltávolítva 3,4 g nyerstermék marad vissza. Ezt ciklohexánból átkristályosítva 1,8 g 155—157°-on olvadó cím szerinti vegyületet kapunk. 12. példa: l,2-Dihidro-ll-(trifluormetü)-3H,7H-kino[8,l-c,d][l,5]benztiazepin-3-on-8,8-dioxid 5 A kiadásért felel: a Közgazda: 3,35 g l,2-dihidro-ll<trifluormetü)-3H,7H-kino[8,l-c,d][l,5]benztiazepin-3-onnak 15 ml 98-100%-os hangyasawal készült szuszpenziójához keverés közben 60°-on 5 ml 30^os hidrogénper-5 oxidot csepegtetünk. A reakciókeveréket 4 óra hosszat 60°-on melegítjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot toluolból átkristályosítva 2,3 g 189-191°-on olvadó cím szerinti terméket kapunk. 0 Ez a vegyület előállítható a 11. példában kapott szulfoxidból is, ha azt a 12. példában leírt módon hidrogénperoxiddal és hangyasawal kezeljük. Szabadalmi igénypont: 20 Eljárás az I és II általános képletű új 1,2-dihidro-kino-benzoxazepin- és -benzotiazepinszármazékok előállítására — ebben a képletben X és Y halogénatomot vagy trifluormetilcsoportot 25 jelentenek, A oxigén- vagy kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonilcsoportot jelent, Z oxigénatomot vagy =N—OH képletű csoportot jelent, 30 n értéke 0 vagy 1, és n' értéke 0 vagy 1 — azzal jellemezve, hogy 35 a) egy III általános képletű vegyületet vagy annak sóját - ebben a képletben X, Y, A, n és n' a fenti jelentésűek - oxigén kizárásával egy foszforpentahalogeniddel reagáltatunk, majd a keletkezett VI általános képletű savhalogenidet -40 ebben a képletben X, Y, A, n és n' a fenti jelentésűek, és Hal halogénatomot jelent -vízmentes ón(IV)kloriddal reagáltatjuk, vagy b) egy III általános képletű vegyületet vagy 45 annak észterét vagy sóját — ebben a képletben X, Y, A. n és n' a fenti jelentésűek -trifluorecetsavanhidriddel reagáltatunk, majd adott esetben az a) vagy b) eljárásváltozattal kapott olyan I vagy II általános képletű terméket, 50 amelynek képletében X, Y, A, n és n' a fenti jelentésűek, és Z oxigénatomot jelent, hidroxilaminnal vagy annak egy hidrohalogenidjével reagáltatjuk, vagy adott esetben az a) vagy b) eljárásváltozattal 55 kapott olyan I vagy II általános képletű terméket, amelynek képletében X, Y, n és n' a fenti jelentésűek, Z oxigénatomot és A kénatomot jelent, ez utóbbit adott esetben halogénatommal szubsztituált perbenzoesawal reagáltatva átalakítjuk 60 a megfelelő szulfoxiddá vagy hidrogénperoxiddal reagáltatva átalakítjuk a megfelelő szulfonná. ági és Jogi Könyvkiadó igazgatója, 756035-Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23. 6