163937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-anilinokarbonsavak és/vagy származékaik előállítására
9 163937 10 A termék gáz-folyadék kromatográfiás analízise azt mutatja, hogy a 3,4-diklóranilin 85,3%-a átalakult a kívánt a-(3,4-diklóranilino)-propionsavetilészterré 94,4 mól/%-os szelektivitás mellett. A hozam a kiindulási anilinre számítva 80,3%. 8. példa: a-(3,4-diklóranilino)-propionsav-etilészter előállítása (triallilamin felhasználásával) Az 1. példával analóg eljárássá 54,6 g (0,4 mól) a-klórpropionsav-etilészter, 32,4 g (0,2 mól) 3,4-diklóranilin és 25,4 g (0,185 mól) triallilamin keverékét 145 C°-on 12 óra hosszat nitrogén légkörben reagáltatjuk. A feldolgozási műveletben 150 ml toluolt használunk. A kapott termék gáz-folyadék kromatográfiás elemzése alapján a 3,4-diklóranilin 68,9mól%-ban átalakult a kívánt termékké, 94,2 mól%-os szelektivitás mellett, amely a kiindulási anilinre számítva az a-(3,4-diklóranilino)-propionsav-etilészter végtermékre 93,2% hozamot jelent. Az N-benzoil-származék előállítását külön kísérletben végezzük, 39,3 g (0,28 mól) benzoilkloridot - a képződött triallilamin-hidroklorid és 100 ml toluol eltávolítása után - 20 perc leforgása alatt 120 C°-on a nyers reakciótermék oldatához adunk, majd a reakcióelegyet ezt követően 4 óra hosszat 120C°-on melegítjük. A benzoilklorid, 2-klórpropionsav-etilészter és toluol feleslegét csökkentett nyomáson desztillációval távolítjuk el. A fenti módszerrel 95,3% szelektivitás és 96,0 m% konverziós fok mellett a kívánt N-benzoil-származékhoz jutunk. 9. példa: a-(3,4-diklóranilino)-propionsav-etilészter előállítása (trietilamin alkalmazásával) Manométerrel, másneses keverővel, hőmérővel és lefúvató szeleppel ellátott 200 ml-es üvegbélésű autoklávba 27,5 g (0,2 mól) a-klórpropionsav-etflészter, 16,2 g (0,1 mól) 3,4-diklóranilin és 10,lg (0,1 mól) trietilamin keverékét mérjük be, majd a rakciólegyet 8 óra hosszat nitrogén légkörben 140C°-on melegítjük. Az 1 óra leforgása alatt kialakuló 1,7 kg/cm2 maximális nyomás a reakció végén 1,1 kg/cm2 nyomásértékre csökken. A reakciókeveréket az 1. példával analóg módon dolgozzuk fel. A kapott reakciótermék gáz-folyadék kromatogkonverziós fokkal és 90,5 m% szelektivitással átalakult. A kapott a<3,4-diklóranilino)-propionsav etilészter hozama a kiindulási anilinre számítva 83,8%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű a-anilonokarbonsav és/vagy származékainak előállítására - ahol 5 R1 , R 2 és R 3 szubsztituens mindegyike hidrogénvagy halogénatom, 1—10 szénatomos alkil-, 1-10 szénatomos halogénalkilvagy 1—10 szénatomos alkoxi-csoport, R4 szubsztituens hidrogénatom vagy egy 1-10 JQ szénatomos alku-csoport, Y szubsztituens egy karboxil-csoport, ennek sója vagy észtere vagy egy karboxamid-csoport, amely a nitrogén-atomon adott esetben helyettesítve van — 15 valamely II általános képletű anilint vagy ennek szubsztituált származékát valamely III általános képletű a-halogénkarbonsawal, ilyen sav sójával, észterével vagy karboxamid származékával — 2o amelynek nitrogén-atomja adott esetben helyettesítve van és amely képletekben R1, R 2 , R 3 , R 4 és Y szubsztituensek jelentése a fenti, Hal szubsztituens halogénatomot jelent — reagáltatva, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely tercier amin, 25 adott esetben e vegyület sójának jelenlétében melegítéssel végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy tercier aminként olyan alifás amint használunk, amelynek nitrogén-30 atomon jelenlévő mindegyik szubsztituense legfeljebb 10 szénatomot, főként azonban legfeljebb 6 szénatomot tartalmaz. 3.2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy tercier aminként 35 trietflamint, tri-n-butilamint vagy triallilamint használunk. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100 C° és 175 C° közötti reakcióhőmér-40 sékleten végezzük. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tercier amin mennyisége (mól-ban) nem nagyobb II általános képletű anilin mennyiségénél (mól-ban). 45 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tercier amint vagy annak legalább egy részét fokozatosan reakció közben adagoljuk a reakciókeverékhez. 50 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tercier amin sóját főként hidrogénhalogenid sóját alkalmazzuk, éspedig a reakció megindulásakor. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja, azzal jellemezve, hogy olyan hidrohalogenidet alkalmazunk, amely a reakció közben képződik. 9. A 7, vagy 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II 50 általános képletű anilinre számítva 2—60 m% hidrogénhalogenidet alkalmazunk. 1 rajz, 1 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 756036-Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
