163920. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoguanidin és/vagy sóinak előállítására katalitikus hidrogénezéssel
5 163920 6 közben 25 C°-ra szabályozzuk és itt tartjuk két és fél órán keresztül. A vizes szuszpenzió pH-ja a reakció befejezésekor 7,7. A keverés megszüntetése és a nyomás lefúvatása után az elegyet levegő kizárásával 0,5 n sósavval ismét semlegesítjük, majd az oldatot elkülönítjük a katalizátortól. Ezután 65 g nátriumhidrogénkarbonát tömény, vizes oldatát adjuk az oldathoz keverés közben, majd a kivált csapadékot leszűrjük és megszárítjuk. 87 g aminoguanidinbikarbonátot kapunk, amely 85%-os hozamnak felel meg. A kapott termék tisztasága 99%-os. 2. példa Az 1. példában leírt készülékben, az ott leírt módon végezzük a kísérletet, azzal a különbséggel, hogy az autoklávban lévő szuszpenzió pH-ját 0,5 n sósavval pH-4-es értékre állítjuk be, majd a 85% hidrogén- és 15% nitrogén tartalmú gázeleggyel 200 att nyomást hozunk létre. A vizes szuszpenzió pH-ja a reakció befejezésekor 6. A két és fél órás reakció-idő után az oldatot elkülönítjük a kataUzátortól, majd a tiszta oldaton széndioxid gázt buborékoltatunk át. A kivált csapadékot leszűrjük és megszárítjuk. 62,8 g aminoguanidinbikarbonátot kapunk 97%-os tisztasággal, ami 60%-os hozamnak felel meg. A kiindulási pH-érték csökkentése tehát a hozam csökkenését eredményezte. 3. példa Az 1. példában leírt készülékben, az ott leírt módon végezzük el a kísérletet, azzal a különbséggel, hogy a szuszpenzió pH-ját 0,5 n NaOH hozzáadásával 10-re állítjuk be. A katalizátor már használt, nem semlegesített anyag volt, melynek pH-ja 9. A reakcióidőszak végére az elegy pH-ja 11-re változik. A katalizátort az oldattól eltávolítjuk, majd az oldathoz állandó keverés közben 86 g nátrium-karbonátot tartalmazó vizes oldatot adunk. A keletkező csapadékot leszűrjük és megszárítjuk. 43,1 g aminoguanidin-bikarbonátot kapunk, ami 41,2%-os hozamot jelent. A kapott termék tisztasága 96,2%-os. A kiindulási pH-érték növelése az optimális tartományon kívül a hozam jelentős csökkentését eredményezi. 4. példa Az 1. példában leírt autoklávba 800 ml vizet, 40 g nitroguanidint és 20 g mosott és semlegesített Raney-nikkel katalizátort töltünk. Az elegy pH-ját 7-re állítjuk be. Az autoklávban tiszta hidrogéngázzal 80 att nyomáson és 25 C°-on befejezzük a reakciót. Négy órás reakcióidő után az elegy pH-ja 9-re változik. A katalizátort leszűrjük, az oldatot 0,5 n sósavval semlegesítjük. Ezután 1500 ml 0,5 n kénsavoldatot adunk hozzá, majd a kapott oldatot bepároljuk és kristályosítjuk. 40,8 g kristályos anyagot, az aminoguanidin kénsavas sóját kapjuk, ami 61,9%-os hozamot jelent. Az anyag tisztasága 90%-os. A kénsavas sót vízben feloldjuk, majd nátriumhidrogénkarbonát-oldattal csapadékot képe. zünk. A csapadékot leszűrjük, majd ismét kénsavoldattal kezeljük és a sót kristályosítjuk, így az anyag tisztasága 99,9%-ra növelhető. A szulfát-só előállítása a bepárlási folyamat miatt valamivel kisebb hatásfokú, mint a hidrogénkarbo-10 náté -5. példa ,- Az 1. példában leírt készülékbe 800 ml vizet, Í60g nitroguanidint és 80 g semleges pH-jú Raney-nikkel katalizátort töltünk. Az elegy pH-ját 0,5 n sósavval 6-ra állítjuk be. Az autoklávot 85% hidrogént és 15% nitrogént tartalmazó gázeleggyel 20 300 att-nyomásra állítjuk be. A reakcióidő két óra, közben az autokláv hőmérsékletét 10 C°-on tartjuk. A reakció befejezése után a katalizátort, melynek pH-ja 8,5, elválasztjuk az oldathoz 0,5 n sósavval történő semlegesítés után 130 g nátriumhidrogén-2j karbonátot tartalmazó vizes oldatot adunk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk, így 166, 5g aminoguanidin-bikarbonátot kapunk 99%-os tisztasággal, ami 80%-os hozamot jelent. 6. példa Az 1. példában leírt készülékbe 800 ml vizet, 35 400 g nitroguanidint és 200 g semlegesített Raneynikkel katalizátort töltünk, az elegy pH-ját ecetsavoldattal 5 értékre szabályozzuk. Az autoklávot tiszta hidrogéngázzal 220att-ra töltjük, hőmérsékletét a reakció folyamán 25 C°-on tartjuk. 40 Két és fél órás reakcióidő után a kapott 8-as pH-jú oldatot megszűrjük, 0,5 n ecetsavval semlegesítjük, majd széndioxidot buborékoltatunk át az elegyen. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, szárítjuk. 99%-os tisztaságú aminoguanidin-bikarbonátot 45 kapunk, 78%-os hozammal. 7. példa 50 800 ml térfogatú, folyamatos működésű függőleges csőreaktorba 100 att nyomáson és 25 C° hőmérsékleten 0,4 l/ó sebességgel vizes nitroguanidin-katalizátor szuszpenziót és 500 l/ó sebességgel 85% hidrogént és 15% nitrogént tartalmazó 55 gázelegyet vezetünk be. A szuszpenzió 10% nitroguanidint és 5% semlegesített Raney-nikkel katalizátort tartalmaz. A szuszpenzió pH-ját 0,5 n sósavval 5-re szabályozzuk. A reaktorból távozó elegyet nyomáscsökkentés után levegő kizárása 60 mellett, folyamatosan 600 ml/ó 0,5 n sósavoldat hozzáadásával semlegesítjük, és a katalizátortól dekantálással elválasztjuk az oldatot. Ezután az egy óra alatt összegyűlt oldathoz 25 g nátriumhidrogénkarbonát tömény vizes oldatát 65 adjuk. A kivált csapadékot leszűrjük és szárítjuk. 3
