163853. lajstromszámú szabadalom • Szerves kéntartalmú szerves oxiszilánokat tartalmazó térhálósítható keverékek és eljárás ezek térhálósítására
3 163853 4 reakciót halogénhidrogén ákceptorok jelenlétében a (II) általános képlet szerint is végezhetjük: (II) A-H akceptor Hal-X-Z • akceptor-*i A-X-Z • H-hal. \ /.• CH, Az R gyök jelentése előnyösen A-nál: -CH3 ; -CH 2 -CH 3 ; -CH 2 -CH 2 -CH 3 ; -CH(CH 3 ) 2 ; -CH2 -CH 2 -CH 2 -CH 3 ; -CH=CH 2 ; -CH 2 -CH=CH 2 ; O-. cs HSAz (I) és (II) általános egyenletek rövidítéseinek jelentése: Me: ammóniumgyök, szénhidrogénnel szubsztituált ammóniumgyök, valamely alkálifém, alkáliföldfém, valamint mangán, vas, kobalt, nikkel, cink, kadmium, réz, ezüst, A-val egyenértékben, Me jelentése azonban előnyösen ammóniumgyök, trietilammónium, nátrium vagy kálium, Hal: valamely halogén a klór, bróm és jódcsoportból, előnyösen klór vagy bróm, X: kétegyértékű szerves gyök, telített, vagy telítetlen, többszörösen telített elágazó vagy nem elágazó, de legalább 3 szénatomot tartalmaz a főláncban, aciklusos, ciklusos, bivagy triciklusos 3—18 szénatommal, amelyek hidrogénatomját az alábbi gyökök helyettesíthetik: halogén, pszeudo-halogén, (1. Römpp: Chemisches Wörterbuch, 1969. 707. oldal) fenil-, halogénfenil-, alkil- vagy dialküfenilgyök (az alkil 3 szénatomszámig terjed) mimellett a szerves X gyököt egy vagy több heteroatom (oxigén, nitrogén, kén és/vagy foszfor) szakíthatja meg, vagy ezen heteroatomokon keresztül gyűrűt zárhatnak. X jelentése előnyösen mégis -CH,-(CH2) n -CH 2 -(n jelentése 1-15 közötti szám) A: a. N =€ - S -b. R - S -c. R-O-CS-S-d. R-S-CS-S-e. R' CS S Az a-e. képletekben R és R' egyvegyértékű szerves gyök, telített vagy telítetlen, elágazó vagy nem elágazó, aciklusos, ciklusos, heterociklusos vagy heteroaromás gyök legfeljebb 15 szénatommal és legfeljebb 5 heteroatommal, a nitrogén, oxigén és kéncsoportjából, előnyösen olyan szénhidrogéngyök, amely telített vagy telítetlen, elágazó, vagy nem elágazó, legfeljebb 15 szénatomos, vagy olyan heterociklusos gyök, amelyben legfeljebb nitrogénatom, és adott esetben egy kénatom, valamint adott esetben merkapto-, és/vagy aminocsoport van, ez utóbbiak oldalláncként rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesítve is lehetnek. Z: -SiR" (OR')2 ; -Si(OR') 3 ; -Si(OR') 2 -0-Si(OR') 3 ; -Si(OR')2 -NH-Si(OR') 3 ; -SI(OR'), -0-Si(OR'),-X -A; -Si(OR'),-NH-Si(OR'),-S-A; ahol R' és R" jelentése azonos vagy különböző és a következő gyököket képviselik: -CH,, -CH,-CH3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH(CH 3 ) 2 és -CH2 -CH 2 -CH 2 -CH 3 , Z előnyösen: -SI-(OCH3 ) 3 , -Sl(OCH,CH,). - SiíOCH, -CH, -CH3 ) 3 és CH> -Si/OCH ?.b 3b 4U 45 50 60 65 y oo 10 HSN' VN II I 'SHHSN S 15 ^N \xN HS — 20 ez utóbbi heterociklusos csoportban R hidrogénatomot és/ vagy rövidszénláncú alkil vagy fenilgyököt jelent. Az R1 gyök jelentése A-nál különösen; H2 C=CH-CH 2 -NH-,(H,C<H-CH 2 ) 2 -N , H V NH ; (( H ) ")2N ~ * • CH ) -N I C2H 5 30 (<f 7 -CH2 -) 2 Nv H\ N / \ O^ Hy N , ezek közül is a legelőnyösebb az első két csoport. Általánosságban az (I) és (II) egyenletek szerint az A -Me vegyületek variálásával a legkülönbözőbb szerves ként-tartalmazó-szerves oxiszilánok állíthatók elő anélkül, hogy minden egyes új vegyülethez külön szintézismódszer volna szükséges; a nevezett vegyületek olcsó kiindulási anyagokból gazdaságilag igen előnyös módon állíthatók elő. Alkalmazási lehetőségük igen tág, mivel az új vegyületek alkalmazásánál az alkalmazott mennyiséget elsősorban nem a szerves ként tartalmazó szerves oxiszilán ára szabja meg. Az új, szerves ként tartalmazó szerves oxiszilánok előnyösen alkalmazhatók vulkanizálószerként elasztomerek térhálósításánál és kapcsolószerekként a szervetlen töltőanyag és a szerves polimer között. A találmányunk szerinti térhálósítható, illetve vulkanizálható keverék új szerves ként tartalmazó szerves oxiszilán-komponensei a következőképpen állíthatók elő: 1. példa 55 3-tiocianát-propil-trietoxi-szilán 272 g vízmentes kálium-rodanidot feloldunk 1500 ml dimetilformamidban és az oldatot forrásig melegítjük, majd mintegy 2 óra leforgása alatt 674 g 3-klór-propil-trietoxi-szilánt csepegtetünk hozzá. 30 percen át visszafolyató hűtő alatt továbbforraljuk, eközben az alábbi egyenlet szerinti reakció NCS - K * Cl - (CH2 ) 3 .-Si(OC 2 H 5 ) 3 -V --fNCS - (CH2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 * KCl befejeződik. Lehűlés után a kivált kálium-kloridot Seitz-szürőn leszűrjük és az oldószer eltávolítása után ebből kapjuk vákuumban a 3-tiocianát-propil-trietoxi-szilánt. Forráspont, Kp Q 12 :
