163849. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagként alkalmazott terpén- ariléterek előállítására
9 163849 10 oldószerben, oldószere légy ben vagy vízben oldjuk. Szerves oldószerként alifás vagy aromás szénhidrogének, ezek klórozott származékai, alkilnaftalinok, ásványi olajok vagy ezek elegyei alkalmazhatók. Az ilyen készítmények hatóanyagtartalma 0,02% és 95% között lehet; megemlítendő azonban, hogy repüló'gépró'l történő alkalmazás vagy másfajta un. kistérfogatu (erre alkalmas készülékekből történő) alkalmazás esetén a koncentráció 99,5%-ig is növelhető, sőt adott esetben tiszta hatóanyagot is alkalmazhatunk ilyen módszerekkel. Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények összetételét és előállítási módját közelebbről az alábbi előírások szemléltetik; Porozószer a) 5% és b) 2% hatóanvagtartalmú porozószer előállítására az alábbi anyagokat alkalmazzuk: a) 5 rész hatóanyag 95 rész talkum; b) 2 rész hatóanyag 1 rész nagydiszperzitásu kovasav 97 rész talkum. A hatóanyagot a vivőanyagokkal összekeverjük és homogén eleggyé őröljük. Szemcsézett készítmény 5% hatoanyagtartalmu granulátum előállítására a következő anyagokat alkalmazzuk: 5 rész hatóanyag 0,25 rész epiklórhidrin , 0,25 rész cetilpoliglikoléter 3,50 rész polietilénglikol (Carbowax) 91 rész koalin (0,3 - 0,8 mm szemcsenagysággal). A hatóanyagot összekeverjük az epiklórhidrinnel és e keveréket 6 rész acetonban oldjuk, majd ehhez az oldathoz hozzáadjuk a polietilénglikolt és a cetilpoliglikolétért. Az így kapott oldatot rápermetezzük a kaolinra, majd az acetont vákuumban elpárologtatjuk. Permetezőpor a) 40%, b) és c) 25% és d) 10% hatoanyagtartalmu permetezőpor előállítására az alábbi anyagokat alkalmazzuk: a) 40 rész hatóanyag 5 rész ligninszulfonsav-nátriumsó 1 rész dibutilnaftalinszulfonsav-nátriumsó 54 rész kovasav; b) 25 rész hatóanyag 4,5 rész kalcium-ligninszulfonát 1,9 rész Champagne-kréta és hidroxietilcellulóz 1:1 arányú elegye, 1,5 rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát 19,5 rész kovasav 19,5 rész Champagne-kréta 28,1 rész kaolin; c) 25 rész hatóanyag 2,5 rész izooktilfenoxi-polioxietilén-etanol 1,7 rész Champagne-kréta és hidroxietilcellulóz 1:1 arányú^legye 8,3 rész nátriurnaluminiumszilikát 16,5 rész kovaföld 46 rész kaolin; d) 10 rész hatóanyag 3 rész telített zsíralkoholszulfátok nátriumsóinak elegye 5 rész naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzátum 82 rész kaolin. A hatóanyagokat erre alkalmas keverőberendezésben alaposan összekeverjük az adalékanyagokkal, majd megfelelő hengeres őrlőberendezésben összeőröljük. Ilymódon oly permetezőport kapunk, amely vízzel bármely kívánt koncentrációra hígítható. Emulgeálható koncentrátumok a) 10% és b) 25% hatoanyagtartalmu emulgeálható koncentrátum előállítására az alábbi anyagokat használjuk tel: 5 a) 10 rész hatóanyag 3.4 rész epoxidált növényi olaj 13,4 rész kombinált emulgeátor (zsíralkohol-poliglikoléterek és alkilarilszulfonát-kalciumsók elegye) 40 rész dimetilformamid 0 43,2 rész xüol; d) 25 rész hatóanyag 2.5 rész epoxidált növényi olaj 10 rész alkilarilszulfonát-zsiralkoholpoliglikoléter elegy 5 rész dimetilformamid 5 57,5 rész xilol. Fzekből a koncentrátumokból vizzel való hígítás útján bármilyen kívánt koncentrációjú vizes emulzió készíthető. 2o Permetezőszerek 5% hatoanyagtartalmu permetezőszer előállítására az alábbi anyagokat alkamazzuk: 5 rész hatóanyag 25 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzin (160-190 C° forráspont-tartománnyal). A fent leírt szerekhez másfajta biocid hatóanyagokat vagy szereket is keverhetünk. így az (1) általános képletű vegyületek mellett ezek az új szerek pl. másfajta inszekticid, 30 fungicid, baktericid, fungisztatikus, bakteriosztatikus, nematocid vagy herbicid hatóanyagokat is tartalmazhatnak, a hatás-spektrum kiszélesítése céljából. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; 1. példa 40 l.a) 15,2 g 4-propargiloxi-fenol (fp. 92-93 C°/0,04 mm Hg; ní) °:l,5625) 150 ml tiszta 1,2-dimetoxietánnal készített oldatához 21,7 g l-bróm-3,7-dimetil- 2,6-oktadiént adunk és 20-22 C° hőmérsékleten, keverés közben azonnal megkezdjük 6,4 g 85%-os káliumhidroxid 100 ml abszolút etanollal 45 készített oldatának hozzácsepegteteset. A káliumhidroxid-oldat hozzáadását olymódon szabályozzuk, hogy a reakcióelegy állandóan gyengén alkalikus legyen (kb. 8-9 pH), ez kb. 8 óra alatt történő hozzáadással teljesül. A káliumhidroxid- oldat hozzáadása után az elegyet 60 szobahőmérsékleten 16 óra hosszat tovább keverjük, majd 1 óra hosszat 70 C° hőmérsékleten tartjuk, azután lehűtjük és a kivált káliumbromidot szűréssel elkülönítjük. A szürletet kb. 50 ml térfogatra töményítjük be, majd dietiléter és hexán 1:4 arányú elegyét adjuk hozzá, 30-30 ml 10%-os vizes kálium-55 hidroxidoldatta! háromszor mossuk, majd semleges reakcióig vizzel mossuk tovább. A szerves oldószeres fázist vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékként kapott l-(4-propargiloxi)-fenoxi- 3,7-dimetil-2,6- oktadiént 111 aktivitású szilikagélen 60 történő kromatografálással tisztítjuk; éter és hexán 15 arányú elegyével eluálunk. A kapott termék törésmutatója ni.0 : 1,5316. A kapott éter tisztítása nagyvákuum-desztillácio útján is történhet. Az l.a) példában leírthoz hasonló módon 3-propargiloxi-65 fenol (fp. 84-85 C°) 0,02 mm Hg; n*° : 1,5640 l-bróm-3,7-dimetil-2,6- oktadiénnel való reagálfatása útján kapjuk az l-(3-propargiloxi)- fenoxi- 3,7-dimetil-2,6-oktadiént; ni? : 1,5326. Ugyancsak a fent leírt módon állítjuk elő 4-propargiloxi-70 fenolból l-bróm-3,7-dimetil-2,6-nonadiénnel való reagáltatás útján az l-(4-propargiloxi)- fenoxi- 3,7-dimetil-2,6-nonadiént, n|,0 : 1,5301. Az l-(4- propargiloxi)- fenoxi- 3,7-dimetil-2,6-oktadién előállítására kündulóanyagként felhasználandó 4-propariloxi• 75 fenol előállítása az alábbi módon történhet: 5
