163832. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-1,2,4-triazin-5-on vegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek
163832 10 2. táblázat folytatása XI XII 4 5 5 5 5 5 5 2 5 5 5 4 5 4-5 1 5 5 5 3 4 3 4 5 5 5 5 5 5 2 5 5 5 4 5 5 1 5 5 5 4 4-5 3 4 5 S 5 5 5 5 2 5 5 5 5 5 5 1 5 5 5 5 5 5 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 20 /. példa 42,8 g (0,2 mól) terc.-butilglioxilsavmetilészter- 2-propionilhidrazont feloldunk 300 ml, káliumhidroxid felett szárított piridinben és összekeverjük 18,0 g káliumhidroxid felett szárított hidrazinhidráttal. Az elegyet 15 percen át 20 C°-on keverjük, majd 30 perc alatt forráspontra melegítjük és 4 órán át visszafolyató hűtő' alatt forraljuk. Ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot 300 ml vízzel összekeverjük, leszűrjük és szárítjuk. 21,6 g (55%) 3-etil- 4- amino- 6-terc. -butil- 1,2,4-triazin- 5-ont kapunk színtelen kristályok alakjában 152 C° olvadásponttal. Kevés alkoholból végzett átkristályosítás után az olvadáspont 154 C°-ra emelkedik. A kiindulási anyagként alkalmazott terc.-butil-glioxilsavmetilészter- 2-propionilhidrazont az alábbi módon állítjuk elő. 138 g (0,96 mól) t-butilglioxilsavmetilésztert (forráspont: 54-55 C/13 Hgmm) és 82 g (0,93 mól) propionilhidrazint 120 ml metanolban 5 percen át forralunk visszafolyató hűtő alatt 1,5 g p-toluolszulfonsawal. Ezután az elegyet bepároljuk és az oldószer maradékát 90 C°-on, 0,01 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. 193 g (97%) olajszerű maradékot kapunk, amelyet tisztítás céljából felveszünk 1 liter petroléterben. összekeverjük 5 g aktív szénnel, szűrjük, és -70 C°-ra 3. Táblázat I általános képletű vegyületek 25 30 35 40 46 50 hűtjük. A csapadékot leszűrjük és kevés hideg petroléterrel mossuk. így 168 g (84%) hidrazont kapunk 28-29 C° olvadásponttal. 2. példa 28,8 g (0,1 mól) fenilglioxilsavmetilészter -2-hexahidrobenzoilhidrazont és 10 g (0,2 mól) hidrazinhidrátot 45 percen keresztül 100 C°-on keverünk 100 ml, káüumhidroxid felett szárított piridinben, majd lehűtjük. Ekkor az elegy kásává dermed. 100 ml vízzel összekeverjük, néhány órán át keverjük és leszűrjük. Vízzel kimossuk és szárítjuk, így 5,3 g (19,7%) 3-ciklohexil-4-amino- 6-fenil- 1,2,4- triazin-5-ont kapunk színtelen lapocskák alakjában, 178-180 C° olvadásponttal. A kiindulási anyagként alkalmazott fenüglioxilsavmettészter- 2-hexahktrobenzoilhidrazont az alábbi módon állítjuk elő. 16,4 g (0,1 mól) fenilglioxilsavmetilésztert feloldunk 250 ml metanolban és összekeverjük (14,2 g (0,1 mól) hexahidrobenzoilhidrazinnal. 0,2 g p-toluolszulfonsav hozzáadása után 15 percen keresztül forraljuk és jéggel lehűtjük. A csapadékot leszűrjük, hideg metanollal mossuk és szárítjuk, így 20,4 g (71%) hidrazont kapunk 119-121 C° olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi 3. táblázatban felsorolt vegyületeket. Példa száma •J O.p. (C°) 3 H 4 -CH, 5 -i-C,H, 6 ciklo-C, H,, 7 _j-C3 H 7 8 n-C3 H, 9 n-C4 H, 10 i-C4 H, 11 szek-C4 H, 12 t-C,H, 13 n-C4 H 13 14 ciklo-C5 H, 15 ciklo-C3 H s 16 -C.H5 17 C4 H s -(CH a ) H H -CICH,) H H -C(CH3 ) H H -C(CH3 ) H H -C(CH3 ) H H fenil H H t-C4 H, H H t-C4 H, H H t-C4 H, H H t-C4 H, H . H t-C4 H, H H t-C4 H, H H t-C4 H, H H t-C4 H, H H t-C4 H, H H t-C4 H, 113-114 158-159 140-141 175-180 121-122 105-106 94-96 140-2 86-90 165,5 40-42 197 109-110 126-7 90
