163806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamidok előállítására

163806 17 18 szuszpneziójába keverés közben körülbelül 5°-on te Ütésig ammóniagázt vezetünk. A keveréket éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 2 óra hosszat 60°-on me.legitjük, és a csapadékot kiszűrjük. Etilacetátból átkristályositva a cim Szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 65%. Olvadáspontja 164-165°. 36. példa 4-(2'-Nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-propilamid Készül a 31. példával analóg módon 17,0 g (0,06 mól) 5-(2'-nitro-4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és 12,0 g (0,2 mól) n-propilaminből vízmentes benzolban. Kitermelés 73%. Olvadáspontja 98-99°. 37. példa 4-(2'-Nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-N- (2-hidróxietil)-amid Készül a 31. példával analóg módon 17,0 g (0,06 mól)5-(2'-nitro-4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és 12,2 g (0,2 mól) 2-amino-etanolből vizmentes benzolban. Kitermelés 69%. Olvadáspontja 90°. 38. példa 4-(2'-Nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-dimetilamid 17 g (0,06 mól) 5-(2'-nitro-4-bifenilil)-2(3H)-furanont 100 ml 40%-os, vizes dimetilamin-oldattal 7 óra hosszat szobahőmérsékleten keverünk. Ezután a reakcióelegyet 2 óra hosszat 50°-on melegitjük, lehűtjük, hozzáadunk 200 ml vizet, és az oldatot hig sósavval semlegesítjük. Éter hozzáadására szilárd csapadék válik ki, amelyet etilacetátból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 82%. Olvadáspontja 111-112°. 39. példa > 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-izopropilamid 13,6 g (0,05 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavat (op. 163-164°) 80 ml tetrahidrofuránban 5,2 g (0,05 mól) trietilamin hozzáadásával feloldunk. -20° és -30° között (aceton-szárazjég hűtés) hozzácsepegtetünk 5,4 g (0,05 mól) klőrhangyasavetilésztert. 15 percig ezen a hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd hozzácsepegtetünk 3, 6g (0,05 mól) izopropilamint. A reakcióelegyet három óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, az -oldószert vákuumban elpárologtatjuk, és a maradékhoz hig sósavat adunk. A reakciőterméket leszivatjuk, és 2 izben izorpopanolből átkristályositjuk. Kitermelés 8,8 g (56%).Olvadáspontja 129-131°. 40. példa 4-(2'-Nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamid 0,05 mól 4-(2'-nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-benzoesavanhidridnek 150 ml vizmentes tetrahidrofurán és 25 ml vizmentes benzol elegyevel készült oldatát keverés közben körülbelül 5°-on ammóniagázzal telítjük. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd fél óra hosszat 60°-on melegítjük, a kivált csapadékot leszivatjuk, és éterrel mossuk. A nyers terméket metanolból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 164-165° (bomlik). Kitermelés 34%. A vegyes anhidridet 15 g (0,05 mól) 4-(2'-nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavnak tetrahidrofuránban 7 g (0,05 mól) benzoilklorid és 5,05 g (0,05 mól) trietilamin benzolos oldatával 0 és 5° között végzett reakciójával állítjuk elő. 41. példa 4-(4-Bifenilil)-4-oxo-vajsav-metüamid 8,4 g (0,03 mól) 4-(4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-etilésztert (op. 100-101°)50 ml metanolban 50 ml 35%-os metilaminnal 2 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, ezután az oldószert ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk, leszivatjuk, a szürőmaradékot vizzel alaposan kimossuk, majd metanolból átkristályositva a cim szerinti vegyületet színtelen kristályok alakjában kapjuk. Kitermelés 69%. Olvadáspontja 180-181°. 42. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-etilamid Készül a 41. példával analóg módon 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-etilészterből (op. 56-58°) etilaminnal. Kitermelés 60%. Olvadáspontja 110°. 43. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-n-propilamid a) 4-(2' -Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-krotonsav-n-propilamid 59,5g(0,22 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-krotonsavat (op. 167°) feloldunk 330 ml vizmen-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9