163806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamidok előállítására
163806 13 17. példa - (2' - Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-propilamid 14 21. példa -(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-dietilamid 3,8g (0,015 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanont és 1,8 g (0,03 mól) propilamint 100 ml izopropanolban, illetve dimetilformamidban 4 óra hosszat 20°-on melegitiink, a reakciókeveréket 300 ml vizhez adjuk, és etilacetáttal extraháljuk. 10 Az etilacetátos oldatot vizzel mossuk, száritjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A maradékot etilacetát és ciklohexán elegyéből átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 2,2 g (46,8%). Olvadáspontja 113°. 15 3,8 g (0,015 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanon és 1,1 g (0,015 mól)dietilamin keverékét 150 ml ciklohexánban 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, az oldatot a sötét csapadékról leöntjük, vizzel kirázzuk, nátriumszulfáton száritjuk és 50 ml-re bepároljuk. A lehűtéskor kiváló kristályokat leszivatjuk, kevés ciklohexánnal mossuk, és iivegcsészébe töltjük. Rövid idő után folyékonnyá válik a szilárd anyag, majd Uvegbottal dörzsölve újból megszilárdul. Kitermelés 1,2 g (24,5%). Olvadáspontja 53°. 18. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-propilamid 3,8 g (0,015 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanont és 1,8 g (0,03 mól) propilamint 150 ml éterben 4 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, majd szárazra bepároljuk. A maradékot etilacetát és ciklohexán elegyéből átkristályositva a cim szerinti amidot kapjuk. Kitermelés 2,2 g. Olvadáspontja 114°. 19. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-propilamid 3,8 g (0,015 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanont és 1,8 g (0,03 mól) propilamint 250 ml ciklohexánban 4 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A forró oldatot a kenőcsös csapadékról leöntjUk, lehütjUk, a kikristályosodó terméket leszivatjuk, és éterrel mossuk. Kitermelés 2,6 g (55,4 %). Olvadáspontja 113°. 20 22. példa 25 30 35 40 45 50 4-(4-Bifenilil)-4-oxo-vajsav-(4-hidroxi-fenil)-amid 11,8 g (0,05 mól) 5-(4-bifenilil)-2(3H)-furanont 150 ml benzolban 10,9 g (0,1 mól) 4-aminofenollal 8 óra hosszat keverés és visszafolyatás közben forralunk. Lehűtés után a csapadékot leszivatjuk. A szUrőmaradékot 15%-os sósavval a 4-aminofenolfelesleg eltávolítására összekeverjük, leszivatjuk, vizzel többször mossuk, és metanolból átkristályositjuk. Kitermelés 5,5 g (32%). Olvadáspontja 191-192°. 23. példa 4-(28 -Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-(4-hidroxi-fenil)-amid KészUl a 22. példával analóg módon 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és 4-aminofenolból. Kitermelés 38%. Olvadáspontja 178-180°. 24. példa 4-(4-Bifenilil)-4-oxo-vajsav-(3-trifluormetü-fenil)-amid 20. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-dimetilamid KészUl a 22. példával analóg módon 5-(4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és 3-amino-benzotrifluorid-55 ból. Kitermelés 30%. Olvadáspontja 174-176°. 12,7 g (0,05 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanont 150 ml 40%-os, dimetilamin-oldattal 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverünk. Ezután leszivatjuk, a szilárd anyagot vizzel mossuk, és etilacetátban oldjuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot ciklohexánből átkristályositjuk. Kitermelés 8 g, szintelen kristályok. Olvadáspontja 87-88°. 60 25. példa 4-(4-Bifenilil)-4-oxo-vajsav-(4-etoxifenil)-amid 9,4 g (0,04 mól)5-(4-bifenilil)-2(3H)-furanont 100 ml toluolban 5,48 g (0,04 mól) p-fenetidinnel 65 1,5 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. 7
